Способ получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1

Способ получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к классу серосодержащих спиртов, в частности к способу получения 2-метил-З-меркаптопропанола-1, который используют в производстве мясных продуктов и в органическом синтезе. Ускорение и упрощение процесса достигается использованием другого исходного сырья при других режимах. 2-Метил-З-меркаптопропанол-1 получают гидробромированием металлилацетата (МАА) НВг в присутствии перекиси бензоила (ПБ) при молярном соотношении МАА:ПБ 1:0,02- -0,06, скорости подачи НВг 36-54 ч и температуре (-5)-(+30) С. Полученный 2-метил-З-бромпропилацетат обрабатьюают низшим спиртом при кипячейии в присутствии п-толуолсульфокислоты с последующим превращением 2-метил-3-бромпропанола в тиурониевую соль с помощью мочевины также при кипячении. Целевой продукт.получают гидролизом тиурониевой соли в присутствии щелочи. Спасоб обеспечивает сокращение времени гидробромирования с 10-20 до 5-8 ч. I табл. 8 (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 149/18//А 23 L 1/231

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ в производстве мясных продуктов и в органическом синтезе. Ускорение и упрощение процесса достигается использованием другого исходного сырья при других режимах. 2-Метил-Э-меркаптопропанол-1 получают гидробромированием металлилацетата (МАА) HBr в присутствии перекиси бензоила (ПБ) при малярном соотношении МАА:ПБ=1:0 02° ф

-0,06, скорости подачи HBr 36-54 ч и температуре (-5)-(+30) С. Полученный 2-метил-3-бромпропилацетат обрабатывают низшим спиртом при кипячении в присутствии п-толуолсульфокислоты с последующим превращением 2-метил-3-бромпропанола в тиурониевую соль с помощью мочевины также при кипячении, Целевой продукт. получают гидролизом тиурониевой соли в присутствии щелочи. Способ обеспечивает сокращение времени гидробромирования с 10-20 до 5-8 ч. 1 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3782236/31-04 (22) 16.08.84 (46) 07.09.86. Бюл. У 33 (71) Физико-химический институт им. А. В. Богатского (72) Л. Э. Высоцкая, А. И. Грень, Г. Л. Камалов, Т. В. Михайлова и В. И. Голиков (53) 547.269.07(088.8) (56) Богатский А. В. и др. Стереохимия гетероциклических соединений.

О некоторых вопросах стереохимии

2-метил-3-меркаптопропианола-1 и стереоизомернйх 2,5-диалкил-1,3-оксатионов. — Вопросы стереохимии, 1974, XXXVIII, вып. 4, с. 49-50. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .2-МЕТИЛ-3-МЕРКАПТОПРОПАНОЛА-1 (57) Изобретение относится к классу серосодержащих спиртов, в частности к способу получения 2-метил-Э-меркаптопропанола-1, который используют

„„SU,, 1255621 А1! 12556

Изобретение относится к способу получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1, который используется при получении ароматизатора мясных продуктов в качестве серосодержащего компонен- 5 та.

Целью изобретения является ускорение и упрощение процесса за счет использования в качестве исходного соединения металлилацетата. 10

Пример 1. В трехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и мешал кой, смешивают 72 r (1,2"моль) ледянОй уксуснОй кислотыр 101 Г (1 мОль) 15 триэтиламина и 80,5 г (1 моль) метиллилхлорида. Смесь нагревают 4 ч при 80 С и перемешивают, затем к реакционной смеси добавляют 200 мл воды, смесь перемешивают, слои раз- 20 деляют. Водный слой экстрагируют петролейным эфиром, экстракт присоединяют к органическому слою, сушат над безводным СаС1 и разгоняют. Получают 73 6 r (657) металлилацета- 2S та, т. кип. 123-125 С, и 1,4129.

Затем в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящей трубкой, помещают раствор 12 г (0,05 M) пере- 30 киси бензоила и 400 мл (342 r, ЗМ) металлилацетата и при комнатной температуре (20-25 С) пропускают ток

HBr со скоростью 300 мл/мин в течении 5 ч (45 ч ).

По окончании смесь промывают водой, 5Х-ным раствором NaHCOg и снова водой (до рН 7). Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки присоединяют к органическому слою и сушат безводным МАМБО . Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию 2-метил-3-бромпропилацетата с т. кип. 60-62 С/5 мм рт. ст.

Затем в двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 1 00 мл (1 40 r, О, 72 М)

2-метил-3-бромпропилацетата, 100 мл метанола и 4 r -толуолсульфокисло50 ты. Реакционную смесь кипятят 4 ч, отгоняют метанол и метилацетат. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. Кип. 50-51 С (1 мм рт. ст), получают 90 r 80X) 2-ме55 тил-З-бромпропанола-1.

После этого в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой по-2! 2 мещают 46 r тиомочевины и 30 мл этилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании до 60 С, частичного растворения тиомочевины, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют в течение 10 мин 86 г (0,56 M) 2-метил-3-бромпропанола-1.

Реакционную смесь кипятят при 85 С

2 ч и оставляют на ночь. Выпадает белый осадок тиурониевой соли, которую подвергают щелочному гидролизу. К реакционной смеси приливают

360 мл (511 i ) раствора NaOH и кипятят 3 ч, пропуская слабый ток азота. Охлажденную реакционную смесь подкисляют 2 н. НС1 до слабокислой реакции. Слой ?-метил-3-меркаптопропанола-1 отделяют, а водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и органический слой объединяют, сушат над безводным MgSO<, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 31,5 г (52,5X) 2-метил-3-меркаптопропанола-1, температура перегонки 68-70 С/2 мм рт. ст., п =1,4886, содержание основного вещества 99Х.

Пример 2-10. Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что гидробромирование металлиацетата осуществляют в условиях, представленных в таблице. формула изобретения

Способ получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1 гидробромированием производного метакриловой кислоты газообразным бромистым водородом, переводом полученного бромпроизводного в 2-метил-3-бромпропанол-1 с последующей обработкой последнего тиомочевиной при кипячении и щелочным гидролизом образующейся тиурониевой соли, отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения чроцесса, в качестве производного метакриловой кислоты используют металлилацетат, гидробромирование проводят в присутствии перекиси бензоила, подавая бромистый водород с объемной скоростью 36-54 ч при (-5)-(+30) С и молярном соотношении металлилацетата и перекиси бензола

1:(0,02-0,06), а перевод полученного при этом 2-метил-3-бромпропилацетата в 2-метил-3-бромпропанол-1 проводят обработкой низшим спиртом в присутствии а --толуолсульфокислоты при кипячении.

1255621

Скорость

HBr, -1 ч

Выход, 7

Время реакции, ч

Температура, OC

Соотношение

Пример металлилацетат:перекись бензоила (мол.) +(20-25) 5 45

40,0

8 5

1:0 05

1:0,02 !

:0,02

1:0,015

1:0,04

1:0,05

1:0,05

1:0,05

1:0,06

l 0 36

+30

-(5)+(5) 20 36

10,0

+(20-25) 45

15,0

+(20-25) 5

24,0

-(5-0) 33,0

54

+(30-32) 5

+(20-25) 6

3l,0

40,0

+(20-25) 40,0

10

Составитель О. Сафонова

Редактор Н. Гунько Техред И.Попович Корректор Е, Рошко

Заказ 4785/28 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4