Способ получения раствора ренида натрия

Способ получения раствора ренида натрия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА РЕНИДА Е1АТРИЯ путем восстановления перрената натрия в водном растворе с использованием амальгамы натрия, отличающийся тем,, что, с цельюувеличения выхода продукта, восстановление ведут электрохимически в Диафрагменном электролизере с ртутным катодом и амальгамой натрия в качестве анода в водном растворе гидроксида натрия концентрацией 0,10 ,3 М перрената натрия 5.10 2 .10 моль/л до значения редокспотенциала в объеме раствора 1,05 - (-1,15) В относительно насьщенного с S каломельного электрода. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

И

РЕСПУБЛИК

09) (11) А1

Щ1.г . 1 - . с1 е

i3 ., 131

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3809847/31-26 (22) 21.08.84 (46) 15.10.86. Бюл. Ф 38

„(71) Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный универ.ситет им. С.М. Кирова . (72) Е.Ф. Сперанская и В.Т. Резнико,ва (53) 661. 865 (088. 8) (56) Сперанская Е.Ф., Беленко И.А.

Электроосаждение рения и его сплавов на ртутном катоде. — В сб.: Рений.

Труды lу Всесоюзного совещания по проблеме рения. М.: Наука, 1976, с. 100-103.

Карпова Л.А., Беленко И.А., Сперанская Е.Ф. Восстановление рения (ХЧТамальгамами .щелочных металлов.Известия вузов. Химия и химическая технология, 1976, т. 19, вып. 9, с. 1327-1329. (бц 4 С 25 В 1/00 // G Ol и 27/48 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА

РЕНТА НАТРИЯ путем восстановления перрената натрия в водном растворе с использованием амальгамы натрия, отличающийся тем, что, с целью. увеличения выхода продукта, восстановление ведут электрохимически в диафрагменном электролизере с ртутным катодом и амальгамой натрия в качестве анода в водном растворе гидроксида натрия концентрапией 0,1-5

0,3 М перрената натрия 5.10

-4

2.10 моль/л до значения редокс- потенциала в объеме раствора 1,05— †(-1,15 ) В относительно насьпценного каломельного электрода.

1263723

Изобретение относится к электрохимии и неорганической химии, в частности к электрохимическим способам получения отрицательных ионов металлов, и может применяться в аналити- 5 ческой химии для разработки способов количественного определения и отделения рения и в металлургии для получения порошков металлического рения.

Целью изобретения является увеличение выхода продукта.

Пример 1. В анодную камеру ячейки вводят 100 r 1„5 . †í амальгамы натрия, в катодную камеру двухкамерной ячейки — 100 r х.ч. ртути.

Далее в катодную и анодную камеры вводят по 50 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия, очищенного от кислорода путем обработки его в -течение

1 мин 1,5 -ной амальгамой натрия, и в катодное отделение раствор рения (УП),в виде перрената натрия до его концентрации 1,25 мг/50 мл (1,34»

-Ф . »10 М). Закрывают камеры ячейки

t, пришлифованными крышками с отверстиями для ввода двух микроэлектродов и электрохимических ключей, замыкают цепь через миллиамперметр и ведут электролиз при 20 2 С и перемешива- нии раствора и катода без наложения внешней ЭДС до достижения равенства потенциалов двух микроэлектродов величины - 1,1 В (нас. к.э.) и резкого сдвига потенциала ртутного катода при разомкнутой цепи в этот мо- З5 мент до Е = -1,8 В. Потенциал—

1,1 В достигается за 10-12 мин электролиза. До момента окончания процесса потенциал ртутного катода при разомкнутой цепи также равен — 1,1 В 40 и отражает процесс образования отрицательных ионов рения — ренида.

После окончания процесса определяют количество ренида в растворе Й5 оксидиметрическим методом, вводя в катодную камеру избыток сульфата железа (Н), подкисленного серной кислотой до 1М (катодную ртуть предварительно сливают). Расчет количества 50 ренида ведут по формуле

l4Y Re

Re 1000.8 где m — количество содержания рения 55 в титруемом растворе, г; — нормальность н объем KNnO

Re — атомная масса рения.

Количество ренида равно 1,243 мг/

/50 мл, что составляет 98,6 . от исходного количества перрената.

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 1,875 мг/50 мл (2,0.10 М), концентрации NaOH=0,2 М.

Найдено ренида 1,864 мг, что составляет 99,4 . от исходного количества рения (УП}.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 0,625 мг/50 мл (6,7 Я

»1О М), концентрации NaOH =0,3 М.

Найдено ренида 0,607 мг, что составляет 97,2Х от исходного количества перрената.

Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 2,50 мг/50 мл (2,68.10 М ), концентрации NaOH =

0,1 11. Найдено ренида 1,820 мг, что составляет 72,8Х ет исходного количества перрената.

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 1,25 мг/50 мл (1,34. 10 M ), концентрации hl aOH =

= 0,05 М. Найдено ренида 0,72 мг, что составляет 58,3Х от исходного количества перрената.

Пример 6, Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 1,25 мг/50 мл (l,34.10 M), концентрации МаОН =

0,37 М. Найдено ренида =1,148 мг, что составляет 91,8 от исходного количества перрената.

Результаты получения ренида в щелочных растворах (1 = 18+2 С) приведены в таблице.

Как видно из таблицы для количест. е венного получения электролизом щелрчного раствора перрената натрия в двухкамерной ячейке оптимальными ус-. ловиями ведения процесса являются

0,1-0,3 М раствора NaOH и концентрация перрената натрия не более

5. 10 — 2. 10 М (2,0 мг/50 мл ).

Ведение процесса при.концентрации

Ф перрената >2.10 М нецелесообразно ввиду неколичественного получения ренида, а при концентрации + 5.10 М трудно оценить полноту превращения рения (УП) в ренид ввиду низкой чувствительности оксидиметрического метода определения количеств ренида.

При увеличении концентрации NaOH

23 вор ренида устойчив в течении 2 ч в отсутствие кислорода воздуха.

Найдено ренида в растворе после восстановления

Пример

Количество рения в исходном растворе, мг/50 мл

Концентрация

Na0H, М вес. 7. мг

98,6

1,243

1,250

0,1

1,875

99,4

1,864

0,2

0,625

0,3

0,607

97,2

72,8

1,820

2,502

О,1

58,3

0,720

1,250

0,05

91,8

0,37

1,147

1,250

Составитель О. Зобнин

Техред А.Кравчук Коррек тор В. Бутяга

Редактор Н. Швыдкая

Заказ 5498/26 Тираж 615 Подписное

ВНИИПИ Гасударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 12637 0,3 М или цменьшении < 0,1 М образование ренида также неколичественно..

В отличие от известного предлагаемый способ позволяет получить ремнй 5 в виде предельно восстановленной формы — ренида практически со

1007-ным выходом по исходному продукту в чистом ниде без примееей форм рения других степеней окисления, например таких, как рений металлический и диоксид рения. Получаемый растТочность предлагаемого способа получения ренида, оцененная по степени его восстановления (-l), возрастает до 97-99Х по сравнению с известным способом, согласно которому степень восстановления колеблется в пределах от -0,9 до +3,3 и процент восстановления равен 24-327 от исходного количества.