Катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов

Катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

КАТАЛИЗАТОР ДОЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОЮДОВ , включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем соотношении компонентов, мас.%: Окись молибдена . 0,5-1,0 ТетраэтилсвинецI ,2-2,1 Окись алюминия Остальное

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСГ1УБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3459450/23-04 (22) 24.06.82 (46) 23.10.86. Бюл. В 39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (72) Е.Ш.Финкельштейн, Б.С.Стрельчик, С.В.Котов, В.М.Смагин, С.П.Черных, В.N.Вдовин и Е.Б.Портных (53) 66. 097 . 3 (088. 8) (56) 1 . Ав торское свидетельство СССР

Ф 755294, кл. В 01 J 23/28, 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

В 725697, кл. В О1 J 37/02, 1977.

„„SU„„1264973 А 1 (5D 4 В 01 J 23/28 С 07 С 2/00 (54) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем соотношении компонентов, мас.Ж:

Окись молибдена . 0,5-1,0

Тетраэтилсвинец

Окись алюминия

12б4973

Изобретение относится к производству катализаторов — диспропорционирования олефиновых углеводороцов.

Известен катализатор (lj для диспропорционирования олефиновых углеводородов, включающий семиокись рения, окись молибдена, окись никеля или кобальта, окись алюминия при следующем содержании компонентов, мас.X:

Семиокись рения 1-3 1Î

Окись молибдена 10-12

Окись алюминия Остальное Наиболее близким решением к изобретению является алюмомолибденовый . катализатор для диспропорционирова- lt5 ния олефинов, представляющий собой трехокись молибдена, нанесенную на

А1 О . Концентрация МоО на носителе составляет 5-20 мас.X. Катализатор получают пропиткой окиси алюминия 2Î

„водным раствором молибдата аммония с последующим высушиванием, прокаливанием и дополнительной обработкой дистиллированной водой при 20-80 С в течение 4-24 ч.(21. 25

Недостатками известного катализатора являются невысокая селективность процесса диспропорционирования олефи-нов на нем (не выше 91%) и недоста1 точно высокая активность его работы ЗО (скорость процесса около 410 моль прореагировавшего олефина/моль МЬОз за 15 ч, после чего активность катализатора снижается наполовину .

Цель изобретения — повышение ак35 тивности и селективности катализато- ра.

Указанная цель достигается тем, что катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов. 4О включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем содержании компонентов, мас.%:

Окись молибдена 0,5-1,0

Тетраэтилсвинец 1,3-2,1

Окись алюминия Остальное

Катализатор для диспропорционированин олефиновых углеводородов получают методом пропитки носителя Al О з водным раствором молибдата аммония из расчета 0,5-1,0 мас.% YioÎ в со3 ставе катализатора с последующим терморазложением соли до окисла в токе сухого воздуха, а затем азота. Добав- -"5 ку РЬ (С НБ)4 осуществляют пропиткой

МоО на носителе углеводородным раствором Pb (С Н, ) Предлагаемый катализатор, обладающий повышенной активностью и селективностью, обладает значительной эффективностью работы, позволяет увеличить скорость реакции, например с 410 моль прореагировавшего гексена/моль МоО (по известному спосо з бу., пример 15 за 15 ч до 1200 моль прореагировавшего гексена/моль МоО з за 0,5 ч, т.е. эффективность работы катализатора больше в 3 раза, что ведет к соответствующему снижению расхода МоО в расчете на 1 г-моль прореагировавшего олефина, а скорость реакции увеличивается примерно в 90 раз.

Кроме того, предлагаемый катализатор позволяет повысить селективность процесса с 91 до 95-98%.

Приготавливают и используют молиб— денсодержащий катализатор для процесса диспропорционирования олефиновьгх углеводородов следующим образом.

Пример 1. 10 г промышленной

7 — А1, О активируют при 580 С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе И . После охлаждения )<-AI О пропитывают 1%ным водным раствором (ЫН.) МоО 4Н О

"т 6 1 24 2 содержащим 0,123 г соли. После этого катализатор просушивают на воздухе о при 580 С в течение 3 ч в токе сухого воздуха и 1 ч в токе N . .Полученный катализатор содержит IX Mo0 з.

После охлаждения до комнатной температуры 0,285 r катализатора перегружают в токе N в термостатированный

О

2 при бО С реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой. Затем туда же заливают

0,5 мл 1%-ного раствора. Pb(C

1,20% от массы катализатора. После этого в реактор заливают 8,5 мл (5,72 г, 0,068 г-моль гексена-1. Образующийся при реакции этилен собирают в газовую бюретку. О скорости процесса судят по количеству выделившегося этилена. Удобным показателем эффективности процесса является отношение количества молей прореагировавшего олефина на 1 моль активного компонента катализатора MoO . К мо3 менту снижения активности в 2 раза (iÄIÄ = 30 мин) эффективность катализатора составляет 1204 моль проре агировавшего гексена-1/моль МоО з (по известному способу эа 15 ч реа3 264 гирует 410 моль гексена-1/моль МоО ).

Всего за 3 ч вьделилось 0,42 н.л газа следующего состава, Х: С Н 96 5;

С Н 3; . бутены 0,5.

По окончании реакции жидкость сливают с катализатора и последний трижды промывают н-гексаном. В жид-, ких продуктах содержится 34,04 мол.Х непрореагировавшего гексена>

61,45 мол.Х децена-5 и 4,5 мол.Х 10 неидентифицированных углеводородных. примесей. Разгонкой вьделяют 2,7 г. децена-5 с концентрацией 95 мас.Х.

Выход целевых продуктов 76,12X„ селективность превращения 96,46Х, 15 общая эффективность катализатора

1901 моль прореагировавшего гексена/моль МоО .

Пример 2. 0,4 г катализатора с содержанием 1,0Х МоОз, приго- 2р товленного и проактивированного аналогично примеру 1, помещают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой. Катализатор промотируют l -ным раство" 25 ром Pb(C Н ) в пентане с расчетом, 2 6 что количество РЬ(СдН ) составляет

973 4

1,417 от массы катализатора. Peaic тор термостатируют при 60 С, после чего добавляют 5,7 мл (4 г; 0,041 гмоль) н-гептена-l, В течение опыта длившегося 3 ч, активность катализатора существенно не уменьшилась. Выделяется 0,22 н.л газа состава, Х: зтилен 98, пропилен 1,5," бутены 0,5.

После окончания опыта реакционную массу сливают с катализатора, а пос-: ледний трижды промывают н-гексаном.

В жидких продуктах, согласно данным

HlX содержится, мас.Х; непрореагировавшнй гептен 66,02; додецен-6 32,88, неидентифицированные углеводородные примеси 11. Раэгонкой выделяют l,l г додецена-6 .с чистогой более 95Х

Конверсия гептена-1 50,32Х, селективность превращения в додецене-6

98,35Х. Выход целевых продуктов

49,5Х. Эффективность работы катализатора 708 моль прореагировавшегогептена/моль МоО

Результаты синтеза олеФинов на предлагаемом катализаторе даны в таблице.

1 х

Э

Э а о и ь

СО л

00 О ь м л ъО м м

»

С»

»ГЪ м О л

С 4 и

О

Оп л

С»4 О

СЧ т л

Ch

CO м лл, о

О» и 4".

l о уй

0 о о

С» (:Ь л и

В 4 !

» о

Е ь

Ф л м м (4

Ch

C»I

1

1

I — 4 ю

I х

D и м

M л О

СЧ л ь

»»

1 о

I х

D (»4 л м ь

00 м

I Э х

I

1

I

1 о х

1„ о

Е х х э

Э н о о о

I»» о и

С» . ь

I о х ь л (4 у

g v

Е 3

D л

С»

D л ш л ь

)I!I

2 х

4 Х о .6

Э и ц

1 х

Ф

Г-»! х

М

I 1. ( ЭО44 э о

Х М !»» X

Э

ООЭ04 е» » х е» а а

Э

Д л ° й1 hC

Д 1»o

o e c!

» э а о о

ЕО:Т М f" Е о а и 4 Х Э 1 1 м оо

»4 О

v g х

Х Я I ь х

«Щ

О еЕ»

Он х е-йх

4» И

Д Э WЕ»

Е" Е М х о „

-и х ь и одное аx х!

1 Х

Э 8 Ф

ВЭЕ

44I 4:O э ох

40 Ñ ооэо а4 хя, Ц

° 8 I

Э 1

О 4

1264973

О Л

00 4 М л л ° »

»О О 00

О » C»» Oi ь, в м

М Л СО л ° h сч сч ь

1О О

О л .л ° » ф

М 4 4 О».»"»

С» r

»

CO

СЧ

О л-ь л

С»1

С»4 л ь ь ь ь. ь

С » ь

CO C»I -4 л л

o o л »

1 1 х

Ф Э

И (U Э

C Г а

Х О

Р 1 х л

lo 4:Е о о

v о

И 1 и

Э о х

I Х Ф

1 Е Е» и х

1 Э Э

I 4»» f»

Х С! о и х m х

4 а е»

C» X

И (R

С» 4» х

40 а Р ь