Способ получения циклических алкиленарилфосфатов

Способ получения циклических алкиленарилфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты а конкретно - к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов . Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта. Алкиленарилфосфиты окисляют элементарным хлором в среде органического ,растворителя в присутствии трет-бутилового спирта. Процесс ведут при 0-25С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно четыреххлористый углерод. Хлор применяют в виде раствора в этом раствори (Л теле. 1 з.п, ф-лы.

СОЮЗ СООЕТСНИХ

44

РЕСПУБЛИК

„.SU„, 12651

А1 gg 4 С 07 F 9/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

M 44TOPCMOMV CME44T4ChCT4V (21) 3700058/23-04 (22) 06.12.83 (46) 23.10.86. Бюл. Р 39 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Л.В. Чверткина и Н.К. Близнюк (53) 547.419Л (088.8) (56) Петров К.А. и др. Фосфорсодержащие полимеры. — Высокомолекулярные соединения, 1960, т. 11 У 3, с. 417. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ . АЛКИЛЕ 1АРИЛФОСФАТОВ (57) Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты, а конкретно — к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов. Цель изобретения †. повышение выхода и качества целевого продукта.

Алкиленарилфосфиты окисляют элементарным хлором в среде органического ,растворителя в присутствии трет-бутилового спирта. Процесс ведут при

0-25 С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно четыреххлористый углерод. Хлор приме- О няют в виде раствора в этом растворие теле. 1 з.п ° ф-лы.!

2651

Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты, а конкретно к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов, которые могут найти применение в качестве пластификаторов поливинилхлорида, смазочных масел, инсектицидоВ и как полупродукт в производстве фосфорорганических соединений.

Целью изобретения является повыше- !О ние выхода и качества целевого продукта.

Пример 1, Получение неопентилен-2,4,6-трихлофенилфосфата.

К смеси 6,6 г (0,02 моль) неопен- !5 тилен-2,4,6-трихлофенилфосфита и

l,5 г (0,0 моль) трет-бутанола в

10 мл четыреххлористого углерода при

О-5ОС и перемешивании прибавляют по каплям раствор 1,56 г (0,022 моль) 20 хлора в. 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь выдерживают при 20-25 С

2 ч, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 6,9 (100 ) вещества в виде 25 белого порошка, т.пл. 149-150 С, Rf 0,68 (бензол-гептан-ацетон, 3-3-1, проявитель УФ).

Найдено, 7.: С 37,99; Н 3,51;

Сl 31,18; P 8,64. 30

С Н< Сl 04Р е

Вычислено, : С .38,20; Н 3,47;

Cl 30,82; P 8,97.

Масс-спектр вещества характеризуется пиком молекулярного иона (М )

m/е 344 интенсивностью (I) 257. (3 атома хлора) и пиками фрагментных ионос с m/е: 309, I IOOX (М -С1) (2 атома хлора), 241, I 297. (M -СlСНСМР СН) (2 атома хлора), !96, 4р

137. (2,4,6 Сl Ph ОН) (3 атома хлора), 69, I 8, (СНСМР, СН ) .

ИК-спектр (k, см ): 1640-1600 и 1480-1430 (колебания фенильного кольца), 1270-1250 (Р=О), 1170-1150 45 (Р-О-С„ „„), 1 020-1 000 (P-О-Со. ) .

Пример 2. Получение неопентилен-2,4,5-трихлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях при,мера 1 из 8,24 г (0,025 моль) неопентилен-2,4,5-трихлорфенилфосфита, 1,85 г (0,025 моль) трет-бутанола и 1,92 г (0,027 моль) хлора. Выход составляет 8,6 г (1007), т.пл. 9192 С (из этанола).

Найдено, : С 38,13; Н 3,22;

С1 3l,18; Р 9,03;

С„ Н,q С1 0 Р

95 г

Вычислено, 7: С 38,20; Н 3,47;

Сl 30,82; P 8,97.

Пример 3, Получение неопентилен-4-метилфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 4,8 r (0,02 моль) неопентилен-4-метилфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход составляет

5 „1 r (1007.), и 1,4993, d„

1„1675, NR 64,40, вычислено 64,80.

Найдено, 7: С 55,83; Н 6,71;

P 12,32.

С р Нп 04Р

Вычислено, : С 56,25; Н 6,64

P 12,11.

Hp и м е р 4. Получение неопеитилен-2-карбметоксифенилфосфата

Вещество получают в условиях примера 1 из 5,68 r (0,02 моль) неопентилен-2-карбметоксифенилфосфита, 1,5 r трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход 6,0 r (IOOX), n О 1,5040, d !,2400, MR

70,85, вычислено 70,08.

Найдено, : С 51,77; Н 5 89;

P l 0,31.

Вычислено, /: С 52,0; Н 5,67.;

Р 10,33.

П,р и м е р 5. Получение неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 5,49 г. (0,02 моль) неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и

I,56 r (0,022 моль) хлора. Выход

5,8 r (IOOX), n" 1,5097, d 1,2511, MR 69,25, вычислено 68,67.

Найдено, 7: С 49,!8; Н 6,03р

Сl 12,85; P 10,09.

C H 0 РС1

Вычислено, : С 49,65; Н 5,51;

Cl 12,24; Р 10,69.

Пример 6... .Получение 2,3-бу тилен-4-хлорфенилфосфата, Вещество получают в условиях примера 1 из 4,93 г (0,02 моль) 2,3бутилен-4-хлорфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 r (0,002 моль) хлора. Выход 5,2 r (!0OX), и 1,5040, d„ 1,3010, МВ„59,74, вычислено 59,44.

Найдено, : С 45,18; Н 4,83;

Cl 13,43; P 12,03.

Вычислено, : С 4>.71; Н 4,57;

Сl 13,5; Н 11,81 °

Составитель М. Золотарева

Редактор Г. Волкова Техред H.яоданич Корректор, Л. Патай

Заказ 5625/18 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1265

Пример 7. Получение 1,3-пропилеи-2,4-дихлорфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 2,67 г (0,01 моль) 1,3-пропилеи- 2,4-дихлорфенилфосфита, 0,74 г (0,01 моль) трет-бутанола и 0,78 r (0,011 моль) хлора. Выход 2,83 г (lOOX), neo 1,5280, и 1 ° 4377, MR

60;60; вь1числено 59,68

Найдено, Ж: С 38,21; Н 3,14;

Сl 25,44; Р If,25.

С Н С1 О Р, Вычислено, : С 38,43; Н 3,2;

Сl 25,27; P 11,03..

Пример 8. Получение 1,2-пропиленфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 3,96 г (0,02 моль) 1,2-пропиленфенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) трет-бутанола и 1, 6 г (О;022 моль) хпора. Выход 4,3 г (100 o), ð"

1,5054, 6 О 1,2800, MR 49,60, вычислено 49,95.

Найдено, Ж: С 50,07; Н 5,24;

Р 14,53. 25

Вычислено, : С 50,47; Н 5,14;

P 14,49, Пример 9. Получение этиленфенилфосфата.

Вещество получают в условиях примера 1 из 3,68 r (0,02 моль) этилен195

4 фенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) третбутанола и 1,56 r (0,022 моль) хлора.

Выход 4,0 г (IOO ), п1О 1,5175, и, 1,3153, Мй 46,03, вычислено

45,33.

Найдено, :,С 47,63; Н 4.74

С8 Н904 Р.

Вычислено, %: С 48,00; Н 4,50;

P 15,5.

Формула изобретения

l. Способ получения циклических алкиленарилфосфатов общей формулы

О

А (— OAr ,б

О О где А — 1,3-или 1,2-алкилен;

A„ — замещенный или незамещенный фенил, окислением соответствующих алкиленарилфосфитов в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и и -. с я тем, что, с целью повышение выхода и качества целевого продукта, окислителя служит элементарный хлор и процесс ведут в присутствии третбутилового спирта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 0-25 С.