Полимерная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен высокого давления и фенольный термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности и устранения миграции термостабилизатора , она содержит в качестве последнего продукт взаимодействия окисленного полиэтиленового воска с мол.м. 900-1800 и кислотным числом 36-78 с гидразидом -С4-окси-3,5-ди-трет -бутилфенил ) пропионовой кислоты с мол. м. 1300-2400, вязкостью 150-380, температурой каплепадения 85-95°С, степенью конверсии карбоксильных групп 61,5-91,0% при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиэтилен вы-§ сокого давления 95-99 (Л С Указанный термостабилизатор1-5

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН

И9) (И) (д) 4 С 08 L 23/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

95-99 сокого давления

Указанный термостабилизатор

1-5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС P

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3588460/23-05 (22) 05.05.83 (46) 23.10.86. Бюл. 11 39 (71) ЛГУ им. А.А. Жданова (72) Н.С. Домнина, Е.А. Комарова, В.С. Шагов, Л.И. Лугова, Л.К. Сотникова, А.И. Цветкова, Г.И. Макарова, В.С. Зернов, В.В. Ершов, Г.А. Никифоров и Т . Г. Агнивцев а (53) 678. 742-943(088.8) (56) Химические добавки к полимерам./Под ред. И.П. Масловой. — M.:

Химия, 1981, с. 50.

Заявка Японии Р 56-25938, кл. 25 С, опублик. 1981. (54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен высокого давления и фенольный термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности и устранения миграции термостабилизатора, она содержит в качестве последнего продукт взаимодействия окисленного полиэтиленового воска с мол.м.

900-1800 и кислотным числом 36-78 с гидразидам †(4-окси-3,5-ди- т ет -бутилфенил) пропионовой кислоты с мол. м. 1300-2400, вязкостью 150-380, температурой каплепадения 85-95 С, степенью конверсии карбоксильных групп

61,5-91,0% при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Полиэтилен вы1

Таблица 1. Кислотное

"-.. 1 "" .-.

ПВО модифи(экспе- кации

Содержа- Иол.м.

СоотношеПри мер ние комние присоединен юго ГФ продукта понентов в синтезе, г

ПВО: ГФ число ! рнментал ьно) продукте ас. Х

Зб

11,5

900

2,0

1300!

450

МПВО-2 5: 2, 2

МПВО-3 5:2,6

23,0

1700

5,0

78!

800

30,2

2400

4,0

МПВО-4

5:1,8

l2,4

1600

1 !2

Изобретение относится к содержащим олигомерные термостабилизаторы фенольного типа полиолефиновым композициям, которые могут эксплуатироваться в условиях повьппенных температур и контакта с растворителями.

Цель изобретения — повьппение термостабильности и устранение миграции термостабилнзатора.

В качестве стабилизатора композиция содержит модифицированный воск.

Для модификации используют окисленный полиэтиленовый воск (ПВО) с кислотным числом 36-78 м1 КОН/г воска с мол.м. 900-1800., В настоящее время воск с кислотным числом более

78 мг K0H/r воска и с мол.м. вьппе

1800 получить трудно из-за длительности процесса окисления. Окисленный полиэтиленовый воск с кислотным числом менее 36 мг K0H/г воска и мол.м. менее 900 использовать нецелесообразно, так как это ведет к снижению качества полимерных продуктов модификации (невьк.окая глубина модификации воска) .

Модификацию окисленного полиэтиленового воска проводят с перемешиванием в массе (в плаве) при нормальном давлении и температуре 130 С. За

4 ч реакции глубина модификации воска достигает 61,5-91,0Х в зависимости от кислотного числа ПВО. Цвет модифицированного воска изменяется от кремового до светло-желтого„ В результате модификации образуются продукты, условно обозначенные МПВО, растворимые при нагревании в хлороформе, бензоле, смеси спирта с ксилолом (1:1}, хорошо совместимые с полиэтиленом высокого давления.

Пример . В колбу помещают

5 r окисленного полиэтиленового вос65204

Л ка (III30) с кислотным числом Зб, мол.м.

900 и добавляют 1, 2 г гидразида P - (4-окси-3,5-ди-тгес -бутилфенол) пропионовой кислоты (ГФ) . Смесь нагревают до 130 С и ведут перемешивание в течение 4 ч. По окончании синтеза реакционную смесь растворяют в 20 мл бензола и высаживают в 50 мл ацетона, затем 4 раза экстрагируют ацето10 ном по 50 мл. Такая обработка конечного продукта обеспечивает полное даление низкомолекулярных примесей непрореагировавшего ГФ, Содержание рисоединенного ГФ в продукте модифи.

15 кации (МПВО-1), вычи ленное по данным УФ-спектров, составляет

11,5 мас.Х, что соответствует глубине присоединения 61,5Х. Мол.м. продукта МПВО-l равна 1.300. Выход МПВО-1

20 составляет 4,4 г (70Х) .

Пример 2. В колбу помещают

5 г ПВО с кислотным числом 63, мол.м.

1450 и добавляют 2,2 г ГФ. Синтез и выделение продукта ведут аналогично примеру 1. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации (МПВО-2) составляет 23„0 мас .Х, что соответствует глубине присоединечия 82,0Х, Молекулярная масса МПВО-2 равна 1700, ЗО выход "îñòàâëÿåò 6 г (84Х).

Пример 3. В колбу помещают

5 г ПВО с кислотным числом 78, мол.м, 1800 н добавляют 2,6 r ГФ. Синтез и выделение продукта модификации ведут аналогично примерам и 2. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-3 составляет 30,2 мас.X что соответствует глубине присоединения 9!Х. Мол.м. NBBO-3 равна 2400, 4С выход составляет 7,3 r (90X).

Характеристика пот.ученных продуктов модификации МПВО приведена в табл.

Т аблица 2

Време со кранепнн нсколньн сзонств

Состав композн цнн

Пример табл.2 тернствка термсстабнпизатора

C?IIIl4KlJ MDJI. ê Ваз— н кость

Темрк пр

Солерканне

Солерна

ПЭ ВД, нас. Х пература капсПз компознпнн (б Ф,1 отсутст° не мнграпнн), ч терна— стабнпенне

С лнзато ра мас. Й

36 900 1S 82 )8380-1 5: 1,2

l1,5

61,5

I 300 150 85 5

99,0

11.0

97,0

l2,0

95,0

12 ° 5

99,5

0,5

8.0

94,0

l3,0

23,0

1700 220 89 8

99,0

ll,5

97,0

13,0

95. 0

l4,0

99,5 0,5 9,0

94,0

14,0

317 ° 2

2400 380 9 5

99,0

I . 12,0

97,0

13,5

95,0

14,0

99,5

0,5

10,0

94,0

15 0

12,4

1600 210 87

99,0

11 0

96,0

12,0

95,0

12.5

99,S

0,5

8,0

94 Q 6 13 5

° вст»

М октвпеетаеаль пнс

1 3(3 «9 пн тубу-бутлп .чнснревнл) пропнаната н

2с2 -91атнлев-фнС(4-метнл-6-ТРВТ утнлфенол) е

20 95,0 5 lO.0

2l 99,9 O,l 6,0

Терностабввзатор етрнруат.

ВНИИПИ Заказ 5625/18

Тираж 470 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1265

Пример 4 (контрольный). В колбу помещают 5 г ПВО с кислотным числом 58, мол.м. 1300 и добавляют

1,8 г ГФ. Синтез и выделение продукта ведут аналогично примерам 1-3.

Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-4 составляет

12,4 мас.%., что соответствует глубине присоединения 63%, Мол,м. МПВО-4 равна 1600, выход составляет 5 r (73%) . 1О

Пример ы 5-27 (контрольные) .

Получение композиций на основе полиэтилена высокого давления (ПЭВД) °

Композициюз весом 200 r, состоящую из ПЭВД и термостабилизатора (со- t5 отношение компонентов представлено в табл. 2), готовят путем перемешивания компонентов на горячих вальцах при 160 С в течение 10 мин. Отбор проб осуществляют в процессе вальце- 20

2 63 1450 60 90 Nf(80-2 5:2,2

3 78 1800 120 92 МПВО-3 5:2,6

4 98 1600 58 89 )8280-4 5: l ° 8

204 4 вания через 3 и 6 ч и далее через каждый час. Подрезку полотна производят периодически через 30 мин. Из вальцованного полотна прессуют пластины для механических и диэлектрических испытаний. За меру термостабильности композиции принимают время вальцевания, в течение которого не происходит снижения исходных свойств: предела текучести при растяжении (Орт з МПа), РаэРУнаюшего напРЯжениЯ при растяжении (5>+, МПа), относительного удлинения при разрыве (сз%), показателя текучести расплава (ПТР, г/10 мин). Кроме того, определяют совместимость визуально по появленью мучнистости на поверхности прессованных образцов.

Состав полученных композиций и их свойства приведены в табл. 2.