Полимерная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен высокого давления и фенольный термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности и устранения миграции термостабилизатора , она содержит в качестве последнего продукт взаимодействия окисленного полиэтиленового воска с мол.м. 900-1800 и кислотным числом 36-78 с гидразидом -С4-окси-3,5-ди-трет -бутилфенил ) пропионовой кислоты с мол. м. 1300-2400, вязкостью 150-380, температурой каплепадения 85-95°С, степенью конверсии карбоксильных групп 61,5-91,0% при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиэтилен вы-§ сокого давления 95-99 (Л С Указанный термостабилизатор1-5
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУ БЛИН
И9) (И) (д) 4 С 08 L 23/06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
95-99 сокого давления
Указанный термостабилизатор
1-5
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС P
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3588460/23-05 (22) 05.05.83 (46) 23.10.86. Бюл. 11 39 (71) ЛГУ им. А.А. Жданова (72) Н.С. Домнина, Е.А. Комарова, В.С. Шагов, Л.И. Лугова, Л.К. Сотникова, А.И. Цветкова, Г.И. Макарова, В.С. Зернов, В.В. Ершов, Г.А. Никифоров и Т . Г. Агнивцев а (53) 678. 742-943(088.8) (56) Химические добавки к полимерам./Под ред. И.П. Масловой. — M.:
Химия, 1981, с. 50.
Заявка Японии Р 56-25938, кл. 25 С, опублик. 1981. (54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен высокого давления и фенольный термостабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности и устранения миграции термостабилизатора, она содержит в качестве последнего продукт взаимодействия окисленного полиэтиленового воска с мол.м.
900-1800 и кислотным числом 36-78 с гидразидам †(4-окси-3,5-ди- т ет -бутилфенил) пропионовой кислоты с мол. м. 1300-2400, вязкостью 150-380, температурой каплепадения 85-95 С, степенью конверсии карбоксильных групп
61,5-91,0% при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен вы1
Таблица 1. Кислотное
"-.. 1 "" .-.
ПВО модифи(экспе- кации
Содержа- Иол.м.
СоотношеПри мер ние комние присоединен юго ГФ продукта понентов в синтезе, г
ПВО: ГФ число ! рнментал ьно) продукте ас. Х
Зб
11,5
900
2,0
1300!
450
МПВО-2 5: 2, 2
МПВО-3 5:2,6
23,0
1700
5,0
78!
800
30,2
2400
4,0
МПВО-4
5:1,8
l2,4
1600
1 !2
Изобретение относится к содержащим олигомерные термостабилизаторы фенольного типа полиолефиновым композициям, которые могут эксплуатироваться в условиях повьппенных температур и контакта с растворителями.
Цель изобретения — повьппение термостабильности и устранение миграции термостабилнзатора.
В качестве стабилизатора композиция содержит модифицированный воск.
Для модификации используют окисленный полиэтиленовый воск (ПВО) с кислотным числом 36-78 м1 КОН/г воска с мол.м. 900-1800., В настоящее время воск с кислотным числом более
78 мг K0H/r воска и с мол.м. вьппе
1800 получить трудно из-за длительности процесса окисления. Окисленный полиэтиленовый воск с кислотным числом менее 36 мг K0H/г воска и мол.м. менее 900 использовать нецелесообразно, так как это ведет к снижению качества полимерных продуктов модификации (невьк.окая глубина модификации воска) .
Модификацию окисленного полиэтиленового воска проводят с перемешиванием в массе (в плаве) при нормальном давлении и температуре 130 С. За
4 ч реакции глубина модификации воска достигает 61,5-91,0Х в зависимости от кислотного числа ПВО. Цвет модифицированного воска изменяется от кремового до светло-желтого„ В результате модификации образуются продукты, условно обозначенные МПВО, растворимые при нагревании в хлороформе, бензоле, смеси спирта с ксилолом (1:1}, хорошо совместимые с полиэтиленом высокого давления.
Пример . В колбу помещают
5 r окисленного полиэтиленового вос65204
Л ка (III30) с кислотным числом Зб, мол.м.
900 и добавляют 1, 2 г гидразида P - (4-окси-3,5-ди-тгес -бутилфенол) пропионовой кислоты (ГФ) . Смесь нагревают до 130 С и ведут перемешивание в течение 4 ч. По окончании синтеза реакционную смесь растворяют в 20 мл бензола и высаживают в 50 мл ацетона, затем 4 раза экстрагируют ацето10 ном по 50 мл. Такая обработка конечного продукта обеспечивает полное даление низкомолекулярных примесей непрореагировавшего ГФ, Содержание рисоединенного ГФ в продукте модифи.
15 кации (МПВО-1), вычи ленное по данным УФ-спектров, составляет
11,5 мас.Х, что соответствует глубине присоединения 61,5Х. Мол.м. продукта МПВО-l равна 1.300. Выход МПВО-1
20 составляет 4,4 г (70Х) .
Пример 2. В колбу помещают
5 г ПВО с кислотным числом 63, мол.м.
1450 и добавляют 2,2 г ГФ. Синтез и выделение продукта ведут аналогично примеру 1. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации (МПВО-2) составляет 23„0 мас .Х, что соответствует глубине присоединечия 82,0Х, Молекулярная масса МПВО-2 равна 1700, ЗО выход "îñòàâëÿåò 6 г (84Х).
Пример 3. В колбу помещают
5 г ПВО с кислотным числом 78, мол.м, 1800 н добавляют 2,6 r ГФ. Синтез и выделение продукта модификации ведут аналогично примерам и 2. Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-3 составляет 30,2 мас.X что соответствует глубине присоединения 9!Х. Мол.м. NBBO-3 равна 2400, 4С выход составляет 7,3 r (90X).
Характеристика пот.ученных продуктов модификации МПВО приведена в табл.
Т аблица 2
Време со кранепнн нсколньн сзонств
Состав композн цнн
Пример табл.2 тернствка термсстабнпизатора
C?IIIl4KlJ MDJI. ê Ваз— н кость
Темрк пр
Солерканне
Солерна
ПЭ ВД, нас. Х пература капсПз компознпнн (б Ф,1 отсутст° не мнграпнн), ч терна— стабнпенне
С лнзато ра мас. Й
36 900 1S 82 )8380-1 5: 1,2
l1,5
61,5
I 300 150 85 5
99,0
11.0
97,0
l2,0
95,0
12 ° 5
99,5
0,5
8.0
94,0
l3,0
23,0
1700 220 89 8
99,0
ll,5
97,0
13,0
95. 0
l4,0
99,5 0,5 9,0
94,0
14,0
317 ° 2
2400 380 9 5
99,0
I . 12,0
97,0
13,5
95,0
14,0
99,5
0,5
10,0
94,0
15 0
12,4
1600 210 87
99,0
11 0
96,0
12,0
95,0
12.5
99,S
0,5
8,0
94 Q 6 13 5
° вст»
М октвпеетаеаль пнс
1 3(3 «9 пн тубу-бутлп .чнснревнл) пропнаната н
2с2 -91атнлев-фнС(4-метнл-6-ТРВТ утнлфенол) е
20 95,0 5 lO.0
2l 99,9 O,l 6,0
Терностабввзатор етрнруат.
ВНИИПИ Заказ 5625/18
Тираж 470 Подписное
Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1265
Пример 4 (контрольный). В колбу помещают 5 г ПВО с кислотным числом 58, мол.м. 1300 и добавляют
1,8 г ГФ. Синтез и выделение продукта ведут аналогично примерам 1-3.
Содержание присоединенного ГФ в продукте модификации МПВО-4 составляет
12,4 мас.%., что соответствует глубине присоединения 63%, Мол,м. МПВО-4 равна 1600, выход составляет 5 r (73%) . 1О
Пример ы 5-27 (контрольные) .
Получение композиций на основе полиэтилена высокого давления (ПЭВД) °
Композициюз весом 200 r, состоящую из ПЭВД и термостабилизатора (со- t5 отношение компонентов представлено в табл. 2), готовят путем перемешивания компонентов на горячих вальцах при 160 С в течение 10 мин. Отбор проб осуществляют в процессе вальце- 20
2 63 1450 60 90 Nf(80-2 5:2,2
3 78 1800 120 92 МПВО-3 5:2,6
4 98 1600 58 89 )8280-4 5: l ° 8
204 4 вания через 3 и 6 ч и далее через каждый час. Подрезку полотна производят периодически через 30 мин. Из вальцованного полотна прессуют пластины для механических и диэлектрических испытаний. За меру термостабильности композиции принимают время вальцевания, в течение которого не происходит снижения исходных свойств: предела текучести при растяжении (Орт з МПа), РаэРУнаюшего напРЯжениЯ при растяжении (5>+, МПа), относительного удлинения при разрыве (сз%), показателя текучести расплава (ПТР, г/10 мин). Кроме того, определяют совместимость визуально по появленью мучнистости на поверхности прессованных образцов.
Состав полученных композиций и их свойства приведены в табл. 2.