Способ получения гексенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается углеводородов , в частности получения гексенов (I), которые используют для различных органических синтезов. Для повышения производительности процесса используют каталитическую систему (КС) другого состава. Получение

СООЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН,.SUÄÄ 1268555 А1 511 4 С 07 С 2/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3878910/31-04 (22) 28.02.85 (46) 07. 11. 86. Бюл. N 41 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н.Д. Зелинского (72) Д.Б. Фурман, А.О. Иванов, А.В. Кудряшев, С.А. Чернов, Л.В. Титов, Е.P. Еремин, Г,П. Белов, и О.В. Брагин (53) 547.3 13(088.8) (56) Патент США У 4115470, кл. 260-683.15, 1978.

Авторское свидетельство СССР

Р 730666, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 2/22, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕНОВ (57) Изобретение касается углеводородов, в частности получения гексенов (T) которые используют для различных органических синтезов, Для повышения производительности процесса используют каталитическую систему (КС) другого состава. Получение («) ведут димеризацией сжиженного пронио, лена при 20-60 С и давлении 3-12 атм в присутствии КС, содержащей (боргидрид) тряс (трифенилфосфин) никель и этилалюминий сесквихлорид, взятые в молярном соотношении, равном 1:(4100). Производительность процессадо 177,3 кг/г Ni ч при селективности до 94Х. 4 табл.

55 2 разующихся олефинов контролируют методом ГЖХ с внутренним стандартом.

Характеристика исходных соединений и образцов катализатора, полученных в примере 1, дана в табл.1, условия проведения опытов и результаты, полученные при димериэации сжиженного пропилена в присутствии каталитической системы Ni(BH)4 (РРЬз)з — Е зА1 С1з (время опыта 30 мин ) — в табл.2, состав продуктов димеризации пропилена полученных в присутствии каталитической системы Ni(BH)4 (PPh )q — Е

"А1 С1з — в табл.3, результаты фракционированной разгонки продуктов реак ции опытов 2-5 — в табл.4.

Реакционную смесь опытов 2-5 переносят в перегонную колбу (на воздухе),. барботируют воздух, фракционируют.

Результаты фракционирования, представленные в табл.4, хорошо совпадают с данными ГЖХ по определению состава реакционных смесей, соответственно. фо м ла изобретения

Изобретение относится к нефтехими-, ческому синтезу, и частности к получению гексенов путем олигомеризации пропилена.

Целью изобретения является повышение производительности способа.

Цель достигается за счет использования каталитической системы, содержащей (боргидрид) тра с (трифенилфосфин)никель и этилалюминийсескви.. — 1О хлорид при молярном соотношении соединения алюминия и соединения никеля 4-100: 1.

Пример 1. Приготовление. катализатора, 15

В трехгорлую колбу вносят

3,78 ммоль соединения никеля, 6,0 г (22,9 ммоль) Pph> и 30 мл смеси спирта с бензолом (1: 2), перемешивают до полного растворения, после чего добавляют суспензию 1,2 г (31,58 ммоль) NaBH< в 30 мл этилового спирта. Реакционную смесь фильтруют, осадок промывают этанолом (10 мл х х 2), водой (10 мл х 3), высушивают 2Ъ р у в вакууме 5 ч, получают Ni(BH<) (PPhз), Все операции осуществляют в атмосфере аргона, Пример ы 2-9. Проведение процесса. 30

В металлический реактор емкостью

0 5 л, снабженный устройствами для отбора газовой и жидкой проб, вно сят в атмосфере аргона навеску катали.затора, приготовленного в примере 1, удаляют аргон, вносят с помощью до зирующего устройства сжиженный пропилеи, затем сесквихлоридэтилалюминий и проводят опыт. Протекание процесса (скорость образования продуктово реакции) и массовые количества обТ а б л и ц а

1 ., Сод ержани е N i в катализаторе

Ni(BH ) (PPh ) мас,X

Исходная никелевая соль

Обра

Содержание,г эец

Состав

Вес,г

NaBH

1 МС1, 6Н О

0,9 6,0

2,74

1,2

2,74

1,2

2,74

2 Ni(NO ), 6 Н,О 1,1 6Ä0

3 Ы1.(СН СОО) ° 4 Н О 0,9 6,0

Способ получения гексенов путем димеризации сжиженного пропилена при давлении 3-12 атм и температуре

20-60 С в присутствии каталитической о системы, содержащей комплексное соединение никеля и этилалюминийсесквиO T л H % а ю Ig H и C H тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют каталитическую систему, содержащую в качестве комплексного соединения никеля (боргидрид)трос (трифенилфосфин) никель при молярном соотношении этилалюминийсесквихлорида и (боргидрид)

1ð<ñ (трифенилфосфин)никеля 4-100:1.

1268555

Таблица 2

Вес продуктов, r (1,.

0 моль

Al /Ni (мольное) Селективность, мас. 7

Температура, С

Проиэводи тельность кг С Н / г Ni ° ч

Опыт авлейие

С,Н„ атм

70,1

13 5

177,3

67,2

57,4

83,0

17,5

4,3

10,8

9 20 93 Ь

95,7

29,5

4.

Время опыта 7 мин.

Таблица 3

Состав С вЂ” Фракции, Mac X

-1 4-MII-2 4-МП-2, Г- I, Г-Э,и с- Г-2,транс- 2-МП-2 Г-2

>ac айронс- трансВ-2

1,7

52 194 231 50

6,1.

3„1.15,8 32,3 4,6

17,4 29,7 4,6

17,4 ?3,2 3 ° 6

5,7

6,2

3,1

0,7

5,0

12,5

5,4

5,0 16,8 21 9

1793 2293

1,.2

8,9

0,2

1,7

6,7

4,7

1,8 6,2

О,!

Следы 1,8 6,3

5, I 13 6 17,4 3 7

4, 7 12,4 20,7 3,3

6,5

10,7

1,5 5,9

0,1

П р и и е ч а н и е: ДМБ - диметилбутеи! ИП - метилпентеи; Г - гексен .

Та блица 4

Опы

Селективность, мас.7.

Вес, r ч +% еакцион- С вЂ” фракции С -С -фрак- С

6 9 ю 6

K Ñ вЂ” С

9 l2 ой массы ции

2 47,3

38,8

8,5

342,4

41,2

3 364,3

Ф 45,3

21,9

4,1

5 139,7

127,2

12,5

4. о

Т кип./760 тор 64-75 С.

Т кип./30 тор 35-70 С.

2 60 2,3 100

3 40 7 0 52

4 40 2 3 52

5 20 8,3 8

6 60 5,8 100

7 20 .11 7 4

8 40 1,2 120

2,02 19 57

3 01 08 27

4 1,2 3,8

5 Следы 1,2 4 °

6 1,6 5,3

31 7

26,8

-29,0

31,9

32,7

33 9

42,2

38,3

12 47,3

10 364,3

10 45,3

3,5 139,7

12 141,3

3,5 60,0

10 1,5

5 1

5 0.6 4

6 0

4 . 0

4, 5 Следы