Способ получения гексенов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается углеводородов , в частности получения гексенов (I), которые используют для различных органических синтезов. Для повышения производительности процесса используют каталитическую систему (КС) другого состава. Получение
СООЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН,.SUÄÄ 1268555 А1 511 4 С 07 С 2/22
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3878910/31-04 (22) 28.02.85 (46) 07. 11. 86. Бюл. N 41 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химии им. Н.Д. Зелинского (72) Д.Б. Фурман, А.О. Иванов, А.В. Кудряшев, С.А. Чернов, Л.В. Титов, Е.P. Еремин, Г,П. Белов, и О.В. Брагин (53) 547.3 13(088.8) (56) Патент США У 4115470, кл. 260-683.15, 1978.
Авторское свидетельство СССР
Р 730666, кл. С 07 С 11/02, С 07 С 2/22, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕНОВ (57) Изобретение касается углеводородов, в частности получения гексенов (T) которые используют для различных органических синтезов, Для повышения производительности процесса используют каталитическую систему (КС) другого состава. Получение («) ведут димеризацией сжиженного пронио, лена при 20-60 С и давлении 3-12 атм в присутствии КС, содержащей (боргидрид) тряс (трифенилфосфин) никель и этилалюминий сесквихлорид, взятые в молярном соотношении, равном 1:(4100). Производительность процессадо 177,3 кг/г Ni ч при селективности до 94Х. 4 табл.
55 2 разующихся олефинов контролируют методом ГЖХ с внутренним стандартом.
Характеристика исходных соединений и образцов катализатора, полученных в примере 1, дана в табл.1, условия проведения опытов и результаты, полученные при димериэации сжиженного пропилена в присутствии каталитической системы Ni(BH)4 (РРЬз)з — Е зА1 С1з (время опыта 30 мин ) — в табл.2, состав продуктов димеризации пропилена полученных в присутствии каталитической системы Ni(BH)4 (PPh )q — Е
"А1 С1з — в табл.3, результаты фракционированной разгонки продуктов реак ции опытов 2-5 — в табл.4.
Реакционную смесь опытов 2-5 переносят в перегонную колбу (на воздухе),. барботируют воздух, фракционируют.
Результаты фракционирования, представленные в табл.4, хорошо совпадают с данными ГЖХ по определению состава реакционных смесей, соответственно. фо м ла изобретения
Изобретение относится к нефтехими-, ческому синтезу, и частности к получению гексенов путем олигомеризации пропилена.
Целью изобретения является повышение производительности способа.
Цель достигается за счет использования каталитической системы, содержащей (боргидрид) тра с (трифенилфосфин)никель и этилалюминийсескви.. — 1О хлорид при молярном соотношении соединения алюминия и соединения никеля 4-100: 1.
Пример 1. Приготовление. катализатора, 15
В трехгорлую колбу вносят
3,78 ммоль соединения никеля, 6,0 г (22,9 ммоль) Pph> и 30 мл смеси спирта с бензолом (1: 2), перемешивают до полного растворения, после чего добавляют суспензию 1,2 г (31,58 ммоль) NaBH< в 30 мл этилового спирта. Реакционную смесь фильтруют, осадок промывают этанолом (10 мл х х 2), водой (10 мл х 3), высушивают 2Ъ р у в вакууме 5 ч, получают Ni(BH<) (PPhз), Все операции осуществляют в атмосфере аргона, Пример ы 2-9. Проведение процесса. 30
В металлический реактор емкостью
0 5 л, снабженный устройствами для отбора газовой и жидкой проб, вно сят в атмосфере аргона навеску катали.затора, приготовленного в примере 1, удаляют аргон, вносят с помощью до зирующего устройства сжиженный пропилеи, затем сесквихлоридэтилалюминий и проводят опыт. Протекание процесса (скорость образования продуктово реакции) и массовые количества обТ а б л и ц а
1 ., Сод ержани е N i в катализаторе
Ni(BH ) (PPh ) мас,X
Исходная никелевая соль
Обра
Содержание,г эец
Состав
Вес,г
NaBH
1 МС1, 6Н О
0,9 6,0
2,74
1,2
2,74
1,2
2,74
2 Ni(NO ), 6 Н,О 1,1 6Ä0
3 Ы1.(СН СОО) ° 4 Н О 0,9 6,0
Способ получения гексенов путем димеризации сжиженного пропилена при давлении 3-12 атм и температуре
20-60 С в присутствии каталитической о системы, содержащей комплексное соединение никеля и этилалюминийсесквиO T л H % а ю Ig H и C H тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют каталитическую систему, содержащую в качестве комплексного соединения никеля (боргидрид)трос (трифенилфосфин) никель при молярном соотношении этилалюминийсесквихлорида и (боргидрид)
1ð<ñ (трифенилфосфин)никеля 4-100:1.
1268555
Таблица 2
Вес продуктов, r (1,.
0 моль
Al /Ni (мольное) Селективность, мас. 7
Температура, С
Проиэводи тельность кг С Н / г Ni ° ч
Опыт авлейие
С,Н„ атм
70,1
13 5
177,3
67,2
57,4
83,0
17,5
4,3
10,8
9 20 93 Ь
95,7
29,5
4.
Время опыта 7 мин.
Таблица 3
Состав С вЂ” Фракции, Mac X
-1 4-MII-2 4-МП-2, Г- I, Г-Э,и с- Г-2,транс- 2-МП-2 Г-2
>ac айронс- трансВ-2
1,7
52 194 231 50
6,1.
3„1.15,8 32,3 4,6
17,4 29,7 4,6
17,4 ?3,2 3 ° 6
5,7
6,2
3,1
0,7
5,0
12,5
5,4
5,0 16,8 21 9
1793 2293
1,.2
8,9
0,2
1,7
6,7
4,7
1,8 6,2
О,!
Следы 1,8 6,3
5, I 13 6 17,4 3 7
4, 7 12,4 20,7 3,3
6,5
10,7
1,5 5,9
0,1
П р и и е ч а н и е: ДМБ - диметилбутеи! ИП - метилпентеи; Г - гексен .
Та блица 4
Опы
Селективность, мас.7.
Вес, r ч +% еакцион- С вЂ” фракции С -С -фрак- С
6 9 ю 6
K Ñ вЂ” С
9 l2 ой массы ции
2 47,3
38,8
8,5
342,4
41,2
3 364,3
Ф 45,3
21,9
4,1
5 139,7
127,2
12,5
4. о
Т кип./760 тор 64-75 С.
Т кип./30 тор 35-70 С.
2 60 2,3 100
3 40 7 0 52
4 40 2 3 52
5 20 8,3 8
6 60 5,8 100
7 20 .11 7 4
8 40 1,2 120
2,02 19 57
3 01 08 27
4 1,2 3,8
5 Следы 1,2 4 °
6 1,6 5,3
31 7
26,8
-29,0
31,9
32,7
33 9
42,2
38,3
12 47,3
10 364,3
10 45,3
3,5 139,7
12 141,3
3,5 60,0
10 1,5
5 1
5 0.6 4
6 0
4 . 0
4, 5 Следы