Экстрагент для выделения ароматических углеводородов @ - @
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается экстрагента для выделения ароматических уг- . леводородов Cg- Су из углеводородных смесей путем экстрактивной ректификации . С целью повышения селективности и растворяющей способности экстрагент содержит 20-50 мас.% 4 оксиметил - 1,3 - диоксолана и 50-80 мас.% тетраметиленсульфона. Изучено равновесие пар-жидкость для модельной смеси: 50 мас.% бензола и 50 мас.% н-гексана в присутствии экстрагента. Вьщелениеароматических углеводородов Cg- С7 из углеводородных смесей проводят на насадной ректификационной колонке эффективностью 20 теоретических тарелок при температуре куба, соответствующей температуре кипения сырьевой смеси, и флегмовом числе i 10-15. На верх ректификационной колонки при выходе ее на режим по (Г дают экстрагент в виде флегмы, нагретый до температуры 50 С. Степень извлечения бензола составляет 93,7-94,2 мас.% при его чистоте 98,8-99,1 мас.%,степень извлечения толуола 98,4% при его чистоте 97,9 мас.%. 3 табл. to 00ел Сл 3t
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТКРЫТИЙ (21) 3886956/23-04 (22) 18.04.85 (46) 07.11.86. Бюл. Ф 41 (71) Белорусский ордена Трудового
Красного Знамени технологический институт им. С.M. Кирова (72) P.M. Долинская, А.Э.Щербина и Ц.И. Щербина (53) 60.048.65(088.8) (56) Патент СССР У 399103, кл. С 07 С 7/08, 1970.
Авторское свйдетельство СССР
У 1004329, кл. С О? С 7/10, 1980.
Авторское свидетельство СССР
М 1161505, кл. С 07 С 7/08, 1982.
Авторское свидетельство СССР
М 1105487, кл. С 07 С 7/08, 1982. (54) ЭКСТРАГЕНТ ДЛЯ ВЬЩЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ уГПЕВОДОРОДОВ С, — C„ (57) Изобретение касается экстрагента для выделения ароматических углеводородов С6- С из углеводородных смесей путем экстрактивной ректификации. С целью повышения селек,.SU„„268556 А1
ЮО 4. С 07 С 7/08, 7/10, 15/02 тивности и растворяющей способности экстрагент содержит 20-50 мас.Ж 4— оксиметил — 1,3 — диоксолана и
50-80 мас.7. тетраметиленсульфона.
Изучено равновесие пар-жидкость для модельной смеси: 50 мас.% бензола и 50 мас.7. н-гексана в присутствии экстрагента. Выделение аро матических углеводородов С6- С> из углеводородных смесей проводят на насадкой ректификационной колонке эффективностью 20 теоретических тарелок при температуре куба, соответствующей температуре кипения сырьевой смеси, и флегмовом числе
10-15. На верх ректификационной колонки при выходе ее на режим подают экстрагент в виде флегмы, о нагретый до температуры 50 С. Степень извлечения бензола составляет
93,7-94,2 мас.% при его чистоте
98,8-99, 1 мас.%,степень извлечения толуола 98,4% при его чистоте
97,9 мас.%. 3 табл.
12685
20 в
1,4510
Тетраметиленсульфон или сульфолан (ТМС) имеет т.кип,288 С,т,пл. 27,5"С платность при 20 С 1,26 г/см
Пример 1. Для определения оптимального соотношения компонентов (ОМДО-ТМС) изучают равновесие паржидкость смеси углеводородов бензолн-гексан при объемном соотношении растваритель:сырье 1:1 и определяют коэффициент обогащения по формуле
А
К
А
П где A и А„— содержание бензола в жидкости и в паре саат-5О ветственно.
Сырье — смесь углеводородов, состоящую из 28,5 r бензола и 2 1,5 г н-гексана,подвергают экстрактивной ректификации в присутствии смешанно- >5 га экстрагента, содержащего, мас.%:
ОМДО 20; ТМС 80. После достижения равновесия отбирают пробы жидкости
Изобретение относится к вьщелению1 ароматических углеводородов С6- С7 из углеводородных смесей, касается экстрагента для выделения ароматических углеводородов С - С,экстрактивной ректификацией, и может найти применение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Целью изобретения является повышение селективнасти и растворяющей Ilo способности экстрагента.
Цель достигается тем, что экстрагент содержит тетраметиленсульфон (TMC) и 4-оксиметил-1,3-диоксолан (ОМДО) при следующем соотношении 15 компонентов, мас.%:
ОМДО 20-50
TMC До 100 н-Оксиметил-1,3-диоксолан представляет собой жидкость, которая растворима в воде полностью при всех концентрациях, в бензоле, хлороформе, сероуглераде и многих других растворителях, нерастварима в предельных углеводородах и имеет 25 следующие физико-химические показатели:
Температура кипения„ С 194,5 а
Плотность при 20 С, ЗО г/см 1,22
Показатель преломлего ния, и, Температура стекловао ния„ С . 35
56 и пара, определяют их состав и рассчитывают коэффициент обогащения ароматическим углеводородом.
Состав жидкости, мас.%: бензол
58,6, н-гексан 41 4, сс"тав пара, мас.%:бензол 35, 1; н-гексан 64,9, К = 1,67, Пример 2. Аналогичен примеру 1, но отличается составом смешанного экстрагента — 40 мас.X ОМДО и 60 мас,% TMC.
Состав жидкости, мас.X: бензол
62,0, н-гексан 38,0 состав пара, мас.%: бензол 37,6; н-гексан 62,4
К = i 65.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, на отличается составом смешанного экстрагента — 45 мас.% ОМДО и 55 мас.% ТМС.
Состав жидкости, мас.%:бензал
58,2; н-гексан 41,8,состав пара, мас.%.,бензол 34,2; н-гексан 65,8, Ка 1 70
Пример 4. Аналогичен примеру 1, но отличается составом смешанного экстрагента — 50 мас.X ОБЩО и 50 Mac.% ТМС.
Состав жидкости, мас.%;бензол
59,8; н-гексан 40,2, состав пара, мас,X: бензол 34,8, н-гексан 65,2, Ко
Пример 5. Аналогичен примеру 1, но отличается составом смешанного экстрагента — 60 мас.% ОМДО и 40 мас.% ТМС.
Состав жидкости, мас.%: бензол
57,9, н-гексан 42,1,,состав пара, мас.Х: бензол 42 3; н-гексан 57,7, Ko-- 1,37.
Пример 6. Аналогичен примеру i, но отличается тем, что процесс экстрактивной ректификации проводят без экстрагента..
Состав жидкости, мас,X: бензол
57,5, н-гексан 42,5, состав пара, мас.%: бензал 48,7; н-гексан 51,3
К = 1,18.
Пример 7. Аналогичен примеру 1, но отличается тем, что в качестве экстрагента берут ОМДО.
Состав жидкости, час.X: бензол
57,7, н-гексан 42,3, состав пара, мас.X: бензол 45,8; н-гексан 54,2, К = 1,26 °
Пример 8. Аналогичен примеру 1, но отличается тем, что в качестве экстрагента берут ТМС.
1268556
5,84
45,37
Состав жидкости, мас.X: бензол
60,0; н-гексан 40,0, состав пара, мас,Х: бензол 36,1; н-гексан 63,9, К = 1,66.
Экстрагируюь,ие свойства селективных растворителей (при объемном отношении растворителя и сырья 1: 1), представленные в табл.1.
Исходя из данных, представленных в табл. 1, выбирают лучшее сочетание компонентов в смешанном экстрагенте
50 мас.Х ОМДО и 50 мас.X TMC.
Проводят сопоставительные исследо. вания с указанным биэкстрагентом
Пример 9, В куб насадочной 15 ректификационной колонки эффективностью 20 т.т. загружают 40 г смеси н-гексан — бензол, содержащей
59 мас.Х (23,6 г) бензола и 41 мас. . (16,4 r) н-гексана. После выхода 20 колонки на режим (температура верха
78 С, низа 90 С соответствует температуре кипения сырьевой смеси, давление атмосферное, флегмовое число 10-15) в верхнюю часть ее в виде 25 флегмы подают смешанный экстрагент, содержащий 50 мас.X ОМДО и 50 мас.X
ТМС, нагретый до 50 С. Отбирают
15,4 r рафината (93,9 мас.Х от за" грузки), который, как показал анализ, содержит чистый н-гексан. Экстракт, выделенный из куба (23,7 r), содержит по данным анализа 99,,1 мас. . (23,49 r) бензола. Степень извлечения бензола от его потенциала содержания в исходной смеси составляет
93,? мас. при чистоте 99,1 мас. .
Растворитель из экстракта регенерируют путем отгонки бензола при атмосферном давлении. Анализ рафината и экстрак-, в та осуществляют хроматографически.
Пример 10. В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию смеси н-гептан (45 мас.X) толуол (55 мас,X). 45
Пример 11. В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию катализата риформинга (фракция 34-85 С). В куб загружают 45 г катализата риформинга следующего сос-50 тава, мас.Х:
Предельные углеводороды
С вЂ” С 12,32 ,11редельные углеводороды
С, . 36, 4.7 55
Предельные углеводороды
С
Бензол
После выхода колонки на режим в верхнюю ее часть подают смешанный экстрагент, содержащий 50 мас.X ОМДО и 50 мас. ТМС, при 50 С, Одновременно отбирают 20,92 г рафината, содержащего по данным газохроматографического анализа, мас,Х:
Предельные углеводороды с — с 8, 16
Предельные углеводороды
cü 88, 18
Предельные углеводороды
С7 2,52
Бенэол 1,14
Содержимое куба перегоняют. Экстракт, выделенный из куба, содержит мас. :
11редельные углеводороды
С, 4,64
Предельные углеводороды
С 3.06
Бензол 92,3
Степень извлечения бензола
99, 1 мас,X при чистоте 92,3 мас.X.
Пример 12. В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию смеси н-гептан (44,0 мас.X) — толуол (56 мас.X), а в качестве растворителя используют тетраметиленсульфон (ТМС).
Пример 13. В условиях при;мера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию смеси и-гексан (48 мас,Х) — бензол (57 мас./5, в качестве растворителя используют
4-оксиметил-1,3-диоксолан (ОМДО).
Пример 14 (известный).
В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию смеси н-гексан (43 мас.X) — бензол (57 мас.Х) в качестве растворителя используют биэкстрагент 50 Mac.
ДЭГ и 50 мас.Х НСО (нефтяных сульфоксидов).
Пример 15.(известный). В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию смеси н-гептан (44,1 мас,X) — толуол (55,9мас. ), в качестве растворителя ислользуют биэкстрагент 40 мас.Х ДЭГ и
60 мас.Х НСО.
Пример 16 (известный) . В условиях примера 9 осуществляют экстрактивную ректификацию катализата риформинга (фр.34-85 С), в качестве растворителя используют биэкстрагент
45 мас.Х ДЭГ и 55 НСО Х.
1268556 Ь
В табл. 3 приведены результаты проведения экстрактивной ректификации при изменении соотношения компонентов биэкстрагента.
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я
Как видно из данных табл.2, приме нение в качестве экстрагента предлагаемой смеси ОМДО с TMC в результате повьппения растворяющей способности увеличивает степень извлечения ароматических углеводородов и их чистоту по сравнению с известной 10 смесью ДЭГ с НСО. Степень извлечения бензола возрастает до 93,7 мас.% по сравнению с 92,6 мас.% для известного экстрагента, толуола — до
98,4 мас.% по сравнению с 97,6 мас.% 15 для известного экстрагента. Чистота ароматических углеводородов возрастает до 99,1 мас.% (бенэола) при использовании предлагаемого растворителя, а толуала — до 97,9 мас.%. 20
Т аблица 1
Пример
1,67
20:80
40:60
45:55
50:50
60:40
Вез экстрагента
1,65
1,70
1,37
1,18
ОМДО
1,66
TNC
Таблица епень извлечения мас.%
Пример
Сырье, мас.%.
Селекти раствори мас.%
9 Бенэол 59 н-Гексан 41
ОМДО+ТИС 50 1: 1
99,1
93,7
10 Толуол 55 и-Гептан 45
ОИДО+ТМС 50 1: 1
97,9 t1 Катализат риформинга
ОЩО+ТИС 50 1: 1
92,8
99, 1
12 Толуол 56 н-Гептан 44
TNC
56,8
58,4
Данные по примерам 9-16 свецены в табл.2.
Экстрагент для выделения аромати" ческих углеводородов С вЂ” С из углеводородных смесей экстрактивной ректификацией на основе серосодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения его селективности и растворяющей способности, он в качестве серосодержащего соединения содержит тетраметиленсульфон и дополнительно содержит
4-оксиметил-1,3-диоксолан при следующем соотношении компонентов, мас.%:
4-0ксиметил-1,3-диоксолан 20-50
Тетраметиленсульфон До 100, 1268556
Продолжение табл.2
13 Бензол 57 ОМДО н-Гексан 43
45,2
44,2
Из92,6
97,2
15 Толуол 55 н-Гептан 45
96,3
97,6
16 Катализат риформинга
ДЭГ+НСО 45 1: 1
98,8
92,0
Таблица 3
Объемное истота Степень
Сырье. мас.Е
Селективный растворитель, мас.Е соотноше аромати извлечения с мас.7 ческогоTMC
ОМДО
89,2
93,4
10
Бензол 59 н-Гексан 41
Бензол 59 н-Гексан 41
94,2
98,8
20
Бензол 59 н-Гексан 41
94,0
99,0
55
Бензол 59 н-Гексан 41
93,7
99,1
50
Бензол 59 н-Гексан 41
87,3
96,4
60
Составитель Г. Гуляева
РедактоР Н. ГУнько ТехРед В.Кадар
Корректор Л. Патай
Заказ 5990/22 Тираж 379
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вестный
14 Бензол 57 н-Гексан 43
ДЭГ+НСО 50 1: 1
ДЭГ+НСО 40 t: 1 ние раст воритель сырье
ro углеводорода, мас.Е