Способ получения 5,5-динитро-1,3-диоксанов

Способ получения 5,5-динитро-1,3-диоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных диоксанов, в частности 2-алкили фенил-5,5-динитро-1,3-диоксанов (Д), которые могут быть использованы как компоненты взрывчатых веществ , реактивных тогшив и пластификаторов . Повышение выхода и упрощение процесса достигается другими исходными и условиями способа. Последний ведут из К-соли 5-нитро-1,3-диоксана (I) и NaNO (II) в присутствии CuClj (III) в атмосфере инертного газа в водном растворе диметштсульфоксида при молярном соотношении 1:11:111 1:

СОЮЗ СООЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„SU„„! 2685

А1 51) 4 С 07 D 319/06 // С 06 В 25/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ:Ы

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3823347/31-04 (22) 13. t 2.84 (46) 07.11.86. Бюл. У 41 (71) Уфимский нефтяной институт (72) В,Н. Трифонова, В.В. Зорин, Д.М. Куковицкий, А.А. Касаткина, С.С. Злотский и Д.Л. Рахманкулов (53) 547.814 ° 07 (088.8) (56) Патент США У 3526667, кл. 260615, опублик. 1970. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,5-ДИНИТРО-1,3-ДИОКСАНОВ (57) Изобретение касается замещенных диоксанов, в частности 2-алкили фенил-5,5-динитро-1,3-диоксанов (Д), которые могут быть использованы как компоненты взрывчатых веществ, реактивных топлив и пластификаторов. Повышение выхода и упрощение процесса достигается другими исходными и условиями способа. Последний ведут иэ К-соли 5-нитро-1,3-диоксана (I) и NANO, (II) в присутствии СиС12 (III) в атмосфере инертного газа в водном растворе диметилсульфоксида при молярном соотношении I:II:III=1:(3-5):(7-9).

Выход до 897. На выход влияет молярное соотношение реагентов. Способ обеспечивает сокращение времени и упрощение процесса. I табл.

° c

12685

15

30

Пример нитро— 1,3-диоксана,%

Сис12

NaNO, 89

0,4

40 0,2

0,45

0,25

0,35

0,15

51

0,2

0,15

0,2

0,2

0,6

0,3

49

0 05

0,1

0,6

85

0,3

Изобретение относится к способам получения 5,5-динитро-1,3-диоксанов, которые могут найти применение в качестве компонентов взрывчатых веществ, реактивных топлив и пластификаторов.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. В реакционной колбе растворяют 0,05 моль (6,65 r)

5-нитро-1,3-диоксана и 0,075 моль (4,2 r) КОН в 50 мл диметилсульфоксида и 50 мл воды и продувают смесь в течение 10 мин аргоном„ При. готовленную смесь добавляют по каплям в токе аргона в течение 20 мин в перемешиваемый раствор NANO„, 0,2 моль (13,8 г) и СиС1 0,4 моль (53,8 r) в воде (100 мл) и диметилсульфоксиде (100 мл). Реакционную смесь после окончания прикапывания перемешивают еще 30 мин, экстрагируют пентаном три раза по 100 мл, два раза промывают водой по 50 мл, сушат над MgSOg, пентан упаривают и сырой продукт перекристаллизовывают из смеси пентан-гексан. Получают 7,92 г 5,5-динитро-1,3-диоксана (выход 897..на 5-нитро- 1,3-диоксан), т.пл. 53-53,5 С.

Найдено, 7: С 27,01, Н 3,40, N 15,71.

С,Н,О,И, Вычислено,X: С 26,96 Н 3,37;

N 15,73.

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль (7,4 r)

5-нитро-2-метил-1,3-диоксана и получают 8,3 г 5,5-динитро-2-метил-1,3-диоксана. Выход 86%,т.пл. 37 С.

Найдено, 7: С 31,10, Н 4, 18;

N 14,49.

С,Н,О, 1, Вычислено, X: С 31, 08, Н 4, 14;

N 14,50.

Пример 3, Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль (10,45 г)

2-фенил-5-нитро-1,3-диоксана и получают 10,8 r 2-фенил-5,5-динитро-1,3-диоксана. Выход 85Х, т.пл. 78 С.

Найдено,X С 47,27; Н 3,95

N 11,01.

С„НюО,, Вычислено,Х: С 47,2; Н 3„94, Ы 11 °

Пример 4. Аналогично примеру 1 берут 0,05 моль 5-нитро-1,382 2

-диоксана, О, 25 моль NANO и О, 45 моль

СиС1 и получают 7,74 г 5,5-динитро-1,3-диоксана. Выход 87Х.

Пример 5. Аналогично примеру 1 берут 0 05 моль 5-нитро-1,3-диоксана, О, 15 моль NANO, и О, 35 моль

СиС1 и получают 7,83 г 5,5-динитро-1,3-диоксана. Выход 887.

Пример 6, Аналогично примеру 1 берут 0,05 моль 5-нитро-1,3-диоксана, 0,2 моль NaNO и 0,2 моль

СиС1 и получают 4,54 г продукта.

Выход 517.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль 5-нитро"i 3-диоксана., 0,2 моль NANO, и

О, 15 моль СиС1 и голучают 3,83 г продукта. Выход 43Х.

Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль 5-нитро-, -1,3-диоксана, 0,3 моль NANO, и

0,6 моль СиС1 и получают 3,65 r продукта. Выход 41Х.

Пример 9. Аналогично примеру 1 используют 0,05 моль NANO, и

О, 1 моль СиС1 и получают 4,36 г продукта. Выход 49Х °

Влияние соотношения реагентов на выход целевых продуктов, взятых на 0 05 моль 5-нитро-1,3-диоксана, представлено в таблице. г

Соотношение реаген- Выход тов, моль 5,5-диИз таблицы следует, что оптимальным соотношением (мольное) реагентов 5-нитро-1,3-диоксан: NaNO .

СиС1 является 1:4:3. Выход целеОг

О О

Составитель В. Тихонов

Редактор Н. Рогулич Техред Л.Олейник Корректор С. Шекмар

Заказ 5992/24

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4 ного продукта в оптимальных условиях составляет 85-89Х. В случае увеличения концентрации сореагентов

NaN02 и СиС1 выход целевых продуктов практически не меняется. При уменьшении концентрации указанных сореагентов наблюдается резкое снижение выхода целевых продуктов.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет увеличить выход 5,5-динитро-1,3-диоксанов до 85-89%, резко сократить время и упростить технологиюпроцесса.

Формула изобретения

Способ получения 5,5-динитро-1,3-пиоксанов общей формулы

1268582 4 где К вЂ” водород, низший алкил или фенил отличающийся тем что, с целью упрощения процесса и повыше° ния выхода целевого продукта, калиевую соль 5-нитро-1,3-диоксана общей формулы 5 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии хлорной меди в атмосфере инертного газа в водном растворе диметилсульфоксида при молярном соотношении 5-нитро-1,3диоксана, нитрита натрия и хлорной .меди 1:3-5:7-9.