Способ получения @ , @ -диалкиловых эфиров фениларсоновой кислоты
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается мышьяк содержащих органических соединений, в частности 0,0-диалкиловых эфиров фениларсоновой кислоты (I) общей формулы CeH5-As
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1268591 А1 g 4 С 07 F 9/74
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ с
»»»»»
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3918454/23-04 (22) 28.06.85 (46) 07.11.86. Бюл. ¹- 41 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) И,Г.Воронков, С.В.Басенко, И.А.Гебель и P.Ã.Ìèðñêoâ (53) 547.242(088.8) (56) Dale А. I., Froyen P. Syntesis
and Spectral Characterization of
2-Wo-1,3,2-dioxarsenanes.-Acta chem, scand, 1977 В 31. ¹ 7. s. 599-603. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНИЛАРСОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается мышьяк содержащих органических соединений, в частности 0,0-диалкиловых эфиров фениларсоновой кислоты (I) общей фор. мулы С H As(0) (OR)i, где R — CH»
С Н, которые используют в качестве мономеров и сомономеров для получения полиорганиларсасилоксанов. Для повышения выхода и чистоты целевого продукта в процессе используют другие исходные вещества, перерабатываемые в других условиях. Синтез I ведут взаимодействием фениларсоновой кислоты с тетраалкокси- или органилалкоксисиланом общейформулы В„Б (ОН ) где R — низший алкенил, алкил;
R — CH>, С Н, n = 0-2, при температуре кипения отгоняющегося спирта. о до
Выход,X: т.кип., Сумм рт.ст., и (для R): 66; 105/О, 2; 1, 5396 (СЙ );
52 125-127/1, 15150 (С Н ) . Способ предусматривает получение целевых продуктов с хорошим выходом из доступных исходных веществ, 1268591
Формула изобретения
Составитель Л. Ливанцова
Редактор H. Рогулич Техред Л.Олейник Корректор C,щекмар
Заказ 5992/24 Тираж 343 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r+ Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к способу получения 0,0-диалкиловых эфиров фениларсоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве мономеров и сомономеров для получения 5 полиорганиларсасилоксанов.
Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевых продуктов.
Пример 1. Смесь 10 г (0,05 моль) фениларсоновой кислоты и 15,3 r (О, 1 моль) тетраметоксисилана нагревают до полного растворения кислоты и выделения 4,0 мл метанола (т.кип. 64-65 С). Остаток перео гоняют в вакууме. Выделяют 7,6 г (66%) 5 бис-(метил)-фениларсоната т.кип.105 С
/0,2 мм рт.ст., n 1,5396,d4 1,4212.
Найдено,%.: С 41,84 Н 4,93.
С8Н„Азу
Вычислено,7: С 41,75; Н 4,83.
Спектр ПМР, (8 м.д.): 3,82 (ОСН ), 7,50-7,80 (C H
ИК-спектр (Q As): 650 (4+AsO< ), 957 (4 АвО), 1008 (4g О-С), 1022 (1 О-С), 1180 (y СН (O) ), 1449 (1 С, Н Ав), 2838 (2о СНз(0) ), 2900 (3 С-Н), 2945 (4 СН (-О), 2975 (9 С-Н) о
Литературные данные: т.кип. 96 С (0,1 мм рт.ст., n 1,5436.
Чистота по данным ГЖХ 99%, . Пример 2. Аналогично примеру 1 нагревают 10,1 r (0,05 моль) фениларсоновой кислоты и 12,0 г (0,1 моль) диметилдиметоксисилана, Ç5
Выделяют 3,9 мл метанола. Константы продукта соответствуют приведенным.
Выход 7,0 r (61%) бис-(метил)-фениларсоната. Чистота по данным
ГЖХ 99% ° 40
Пример 3. Аналогично примеру 1 нагревают 10, 1 г (О, 05 моль) фениларсоновой кислоты и 14,8 г (0,1 моль) винилтриметоксисилана.
Выделяют 4,0 мл метанола. Константы продукта соответствуют приведенным.
Выход 7,2 r (63%) бис-(метил)-фениларсоната. Чистота по данным ГЖХ
99%.
Пример 4. Аналогично примеру 1 нагревают 10,1 r (0,05 моль) фениларсоновой кислоты и 19,0 r (0,1 моль) винилтриэтоксисилана. Выделяют 5,8 мл этанола. Остаток перегоняют в вакууме. Выход 12,64 r (52%) бис-(этил)-фениларсоната, т.кип. 125-127 С/1 мм рт.ст,, пт 1,5150
Масс-спектр . 258 (3) М; 213 (54) (М-С Н О); 169 (100) (C H+s(0) (ОН) )
Лйтературные данные: т.кип. 126 С
1,5 мм рт.ст.„ и, 1,5190, Чистота по данным ГЖХ 99%, Таким образом, разработан усовершенствованный способ получения труднодоступных 0,0-диалкиловых эфиров
Фениларсоновой кислоты с высоким выходом целевых продуктов (до 66%) с использованием промышленно доступнь|х органилалкокси- и тетраалкоксисиланов и фениларсоновой кислоты.
Способ получения 0,0-диалкиловых эфиров фениларсоновой кислоты общей формулы C