Способ получения @ , @ -дихлорпропионовой кислоты

Способ получения @ , @ -дихлорпропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к галогензамещенным карбоновым кислотам, конкретно к ei ,-дихлорпропионовой кислоте (ДХПК), используемой для синтеза различных мономерных и полимерных продуктов. Для увеличения выхода ДХПК и упрощения технологии окислению подвергают другое сырье, т.е. промьшшенно доступный 2,3,4-трихлорбутен-1 (ТХБ). ДХПК получают окислением ТХБ озоно-кислородной смесью в водной среде при мольном соотношении ТХБ и озона 1:1,2-1,3. Выделение ДХПК осуществляют отгонкой из проозонированного раствора воды и экст (Л ракцией остатка этиловым эфиром. Выход ДХПК 75-78% (против 30%).

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

:ю

«7» !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3924504/23-04 (22) 05.07.85 (46) 30.11.86. Бюл. 11- 44 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов Научно-производственного объединения "Наирит" (72) Ж.И. Абрамян, Т;Ш. Севоян, Ф,Г. Месроцян и В.М. Петросян (53) 547.293.07(088.8) (56) Казарян Р.А. и др. Химия диенов и их производных. 1Х. Присоединение хлористого водорода к 2,3-дихпор-1,3-бутадиену. Действие нуклеофильных: реагентов на 1,2,3-трихлор-2-бутен.

ЖОХ, 1976, т. 12, вып. 8, с. 16651668.

Акопян А. Н. и др. Исследование в области хлорирования органических соединений и превращений хлорпроизводных. П. 1, 1,2,2,3,4-гексахлорбутан и синтезы на его основе. ЖОХ;

1963, т. 33, вып. 9, с. 2965-2970.

„„SU„,, 127 354 А.1 (50 4 С 07 С 51/34, С 07 С 53/1Я, с с (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ cc, P -gHXII0PIIPUПИОНОВ ОИ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к галогензамещенным карбоновым кислотам, конкретно к ь».,в-дихлорпропионовой кислоте (ДХПК), используемой для синтеза различных мономерных и полимерных продуктов. Для увеличения выхода

ДХПК и упрощения технологии окислению подвергают другое сырье, т.е. промышленно доступный 2,3,4-трихлорбутен-1 (ТХБ) . ДХПК получают окислением ТХБ озоно-кислородной смесью в водной среде при мольном соотношении

ТХБ и озона 1: 1,2- 1,3. Выделение

ДХПК осуществляют отгонкой из проозонированного раствора воды и экстракцией остатка этиловым эфиром. Выход ДХПК 75-787. (против 307), 1273

Пример 2. Через 500 мл водного раствора, содержащего 6 г 2,3, 4-трихлорбутена-1, пропускают озонокислородную смесь (4,5-5Х Оз) со скоростью 40 л/ч до полного отсутствия трихлорбутена в реакционной среде (30 мин). После обработки проозонированного раствора согласно примеру

1 получают 4,5 г белого кристаллического вещества — м,I3-дихлорпропионовой кислоты. Выход: 76Х.. Расход

Изобретение относится к галогензамещенным карбоновым кислотам, кон-, кретно к усовершенствованному способу получения рс, -дихлорпропионовой кислоты, используемой для синтеза 5 различных мономерных и полимерных продуктов, инсектицидов.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта достигамые окисле- 10 нием 2,3,4-трихлорбутена-1 озоно-кислородной смесью в водй среде при мольном соотношении трихлорбутена с озоном, равном 1:1,2-1,3.

Следующие примеры иллюстрируют 15 изобретение.

Процесс проводят в реакторе барботажного типа, в нижней части которого установлена пористая пластина для лучшего распределения газовой смеси и перемешивания. Озон получают из кислорода при помощи генератора, например ЛГО-15. Анализ озона проводят иодометрическим методом, а трихлорбутена и продуктов его окисления — хроматографическим, методами ЯМР и ИК-спектроскопии.

Пример 1. В реактор, содержащий 2 л воды и 1,6 г 2,3,4-трихлорбутена-1, пропускают озоно-кислородную смесь (4,5-5Х О ) со скоростью 40 л/ч до полного исчезновения трихлорбутена из реакционной среды (10-15 мин), Из проозонированного раствора отгоняют воду, и из оставшейся смеси извлекают экстракци35 ей этиловым эфиром 1„2 г белого кристаллического вещества, которое ! после перекристаллизации из петроо лейного эфира плавится при 50-51 С и на основании спектров ИК и SIMP a также данных элементного анализа и идентифицируется как оС,Р-дихлорпропионования кислота — С Н С1 0 .

Выход: 75Х. Расход озона на окисле45 ние 1 моля трихлорбутена составляет 1,2 моля.

354 2 озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.

Пример 3. 2 л раствора, содеражщего 0,8 г 2,3,4-трихлорбутена-1, озонируют в течение 5-8 мин путем барботирования озоно-кислородной смеси (5% 0 ) со скоростью 40 л/ч.

После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 получают

0,6 г g,, P -дихлорпропионовой кислоты. Конверсия трихлорбутена: 100Х, выход целевого гродукта: 76Х.

Пример 4. Через 500 мл водного раствора, содеражщего 4 r 2,3,4-трихлорбутена-1, пропускают озонокислородную смесь (5Х Оз) до появления свободного озона в выходящих из реактора газах (спустя 30 мин, после начала барботажа). После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 выделяют 3 г k p -дихлорпропионовую кисл ту. Выход: 78Х. Расход озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.Конверсия трихлорбутена: 100Х.

Пример 5. В реактор приливают 2 л раствора, содержащего 2 г

2,3,4-трихлорбутена-1, и пропускают озоно-кислородную смесь (5Х Оз) через, раствор со скоростью 50 л/ч до полного исчезновения исходного трихлорбутена из реакционной среды (15 мин) или появления свободного озона в выходящих из реактора газах, что во времени совпадает с концом реакции окисления трихлорбутена (в условиях реакции oC -дихлорпропионовая кислота не взаимодействует с озоном).

После обработки проозонированного раствора согласно примеру 1 выделяют

1,6 г 6. Д -дихлорпропионовой кислоты. Выход: 76Х. Расход озона на окисление 1 моля трихлорбутена составляет 1,3 моля.

Формула изобретения

Способ получения М,а -дихлорпропионовой кислоты путем жидкофазного окисления хлорпроизводного бутена-1 озоно-кислородной смесью, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в водной среде и в качестве хлорпроизводного бутена-1 берут

2,3,4-трнхлорбутен-1 при мольном соотношении его с озоном, равном 1:1,21,3