Способ получения бета-бром и бета-иодпропионовых кислот

Способ получения бета-бром и бета-иодпропионовых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 1.,7Г:,;

Класс 1оп., 1 I ессеи

" 1:: 480

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

А, П, Грищук и С. Н. Баранов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (з-БРО1Ч- и (3-ЙОДПРОПИОНОВЫХ

КИСЛОТ

Заявлено 6 ягеля,1959 г. за № 632957 23 в 1,ом пет по ле: .. изобретений и открытий при Совете Министров СС1.1 с присоединением заявки ¹ 633171

Опубликовано в «Б|оллете е изобретений» № 8 за 1960 г.

Р-бром- и $-йодпропиоиовые кислоты находят широкое при,.еиение при синтезе органических препаратов. В частности (3-йодпропионовая кислота применяется при синтезе Р-аланииа и в ряде реакций конденсации с кетонами, феиолами, аминонитрилами и др.

Известны слсдующие способы получения р-бромпропионовой кислоты: из зтиленциаигидрииа и 40%-ной бромистоводородной кислоты; омылением Р-бромпропиоиитрила, получаемого насыщением в безводной среде акрилоиитрила газообразным броми.тым водородом; из акриловой или гидроакриловой кислоты при взаимодействии их с дымящей бромистоводородиой кислотой, а также окислением (з-бромпропионового альдегида азотной кислотой. (з-йодпропиоиовая кислота может быть получена из акриловой или гидроакриловой кислоты при нагревании их в запаянной трубке с перегнанной йодистоводородной кислотой. Осиовиос практическое применение имеет метод синтеза, заключающийся в действии на водный раствор глицериновой кислоты смеси йода и фосфора.

Все эти спосооы миогостадийиы н неудобны для промышленного непользования.

Предлагаемый способ получения (-бром- и р-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йоднстоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в водной среде при температуре кипения реакционной массы.

П р и м с р 1. 1б,0 г (0,3 моля) ак(зилиитрила добавляют к охлажденной смеси, состоящей из 70 нл воды, 90 нл коиц. серной кислоты и 90 г (0,75 моля) бромистого калия. Полученную смесь кипятят в течение двух часов в колбе с обратным холодильником. После охлаждения закристаллизовавщуюся массу тщательно извлекают (в 4 — 6 приемов) 480 ял че) го )27655

Предмет изобретения

Способ получения )з-бром- и р-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йодистоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в водной среде при температуре кипения реакционной массы.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Р. Б. Кауфман I p. 50

Подп, к печ. 2.11l-б0 г.

Гираж 600 )з,ена 25 коп, Информационно-пздате.чъский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 1990

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. тыреххлористого углерода, экстракт высушивают, растворптель отгоняют и твердый остаток (около 40 г) перегоняют в вакууме при 119 — 120 и 18 ми. Получают 32 г чистой )з-бромпропионовой. кислоты с т. пл. 63 .

Выход 70% от теоретического.

Пример 2. К 53 г (1 моль) акрилнитрила добавляют 512 г (4 моля) технической (не менее 45"/ч) йодистоводородной кислоты, предварительно обесцвеченной кипячением с красным фосфором (2 г красного фосфора на 100 г HI). Раствор соломенно-желтого цвета кипятят около 4 час. в колбе с обратным холодильником и охлаждают при ком. натной температуре. Выпавшие кристаллы йодпропионовой кислоты отфильтровывают, а фильтрат концентрируют при 100 — 130"; до начала кристаллизации и пос. е охлаждения отсасывают еще некоторое количество кристаллов. Оба остатка соединяют вместе и кристаллизуют из минимального количестВа ВОды с углем и несколькими кристалликами гипосульфита. Получают 143 †1 г )з-йодпропионовой кислоты в виде бесцветных пластинок с т. пл. 81". Выход 68 — 72 /ч от теоретического.