Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов

Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.% 127660

Класс 12о, 26зз

1

1

E. П. Михеев и H. П, Филимонова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛОКСИХЛОРСИЛАНОВ

Заявлено !9 июня 1989 г. за . и 631497/23 в Комитет по делам пзобрете1-:ий и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в .<Бюллетене изобретений>: ¹ 8 за 1960 г.

Предметом настоящего изобретения является способ получения три1i,;1килсилоксихлорси IBHOB, заключэ!Он1ийс11 в тоз1, что ге14саалкилд11с!1локсаны нагревают с четыреххлорпстым кремнием в автоклаве прп

200 †3 в присутствии катализаторов, например йода или растворимых в исходных веществах соединений железа. Реакция протекает по следующей схеме: (1 з$10$1йз) + $1С1,- - (Кз$тО) xS1 5) 4„. 1 ур,$;Сд где R — алкил, При осуществлении предчагаемого способа использование четыре. ;хлористого кремния, загрязненного наибольшими количествами растворимых сбединений железа, образующихся в процессе получения SiC14 или при хранении его в стальных бочках, дает лучшие результаты, нежели добавка к чистым исходным веществам безводного хлорного железа,:оторый очень плохо растворяется в реакционной массе. Выделение из последней индивидуальных соединенп11 осуществляют путем ректификации.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 94,5 технического, хранившегося в стальной бочке четыреххлористого кремния (ТУ 1479-51) с d " 1,4809, слегка окрашенного в желтый

1 цвет растворимыми соединениями железа, и 180,5 г гексаметплдисилоксана с d" 0.7643 (молярное отношение 1: 2). Смесь нагревают на масляной бане при температуре в автоклаве равной 250 в течение 2 час, Давление в автоклаве при температуре синтеза составляет 25 атл, а после охлаждения автоклава до комнатной температуры — около 1 ати. В результате реакции показатель светопреломления смеси и" изменяется

И от 1,3814 до 1,3918.

После окончания процесса из автоклава выгружают 267,55 г реакционной массы, которую подвергают ректификации на колонке эффективностью 14 теоретических тарелок с отбором "ледующих фракций: № 127660

Вывисленнмй состав реакционной мавсы

Э

М

CO с дд .Я}

v 2

Ф со

Т-ра кип., 0С со

П г> до ф

Состав фракции г %

88,72 0,8595 1,3882 триметилхлорсилан !

56 — 57,5

94,52 35,4

1,3828

11,00

0,8!!2

52% триметилхлорсилана

48% гексаметилдисилоксана

57,5 †1,3

3 100,3 †!00,6 !

29,09 10,9

0,7660 1,3777 гексаметилдисилоксан

l5,0!

16,68 О,дд24 (l,3886 4i, д«дд. е д и локсана (53% триметилсилокситрихлоосилана

100,6 — 127 триметилсилокситри хлорсилан

28,35 1,133! 1,4022!

27 †1,5

44,l5

16,5

14,60 1,0532 1,3990 !

127,5 †1.2

41 % триметилсилокситрихлорсилана

59% бис (триметилсилокси) дихлорсилана

1 бис (триметилсилоксп) дихлорсилан

l,OOl6 1,398l

72,00

172,2 †1

87,40

32,6

0,9668

16,59

Кубовый остаток бнс (триметилсилокси) дихлорсилан, трис (триметилсилокси) хлорсилан и др. высококипящие вещества

9,79, 1,7

>2,60I ! ! I!

2,60

Потери

0,9

Пример 2. Условия синтеза отличаются от указанных в пример.

1 тем, что вместо технического четыреххлористого кремния используют чистый продукт, и тем, что к смеси исходных веществ добавляют 0,275 г (0,1% от веса исходных веществ) йода.

Из автоклава выгружают 267,43 г реакционной массы, которую также разгоняют на указанной в примере 1 колонке. Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 77,6%, в расчете на израсходованный (невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилсилокситрихлорсплана — соответственно 11,9%.

Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 67,5% в расчете на израсходованный (невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилсилокситрихлорсилана соответственно 20,2%. № 127660

Триметилсилокситрихлорсилан, образующийся наряду с прочими триметилсилоксихлорсиланами, может быть, если это необходимо, превращен в бис(триметилсилокси) дихлорсилан дальнейшим взаимодействием с гексаметилдисилоксаном: (СНз) з&0$1С1з+ (СНз)з $10$1(СН з)з —

-+ ((СНз) з$10),$1С12 + (СНз) 3$iC1

Половина исходного гексаметилдисилоксана, превращающаяся в триметилхлорсилан, легко регенерируется взаимодействием последнего с водой:

2(СНз) з$1С!+Н20 — . (СНз) з$10$ (СНз) 3+2НС1

Предмет изобретения

Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов, о т л и ч а ю щ и йся тем, что гексаалкилдисилоксаны и четыреххлористый кремний нагревают в автоклаве при 200 — 300 в присутствии катализаторов, например йода или растворимых соединений железа,