Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа

Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается способа вьщеления бензольных углеводородов из коксового газа путем обработки поглотительным соляровым маслом и может быть использовано в коксохимической промышленности. С целью снижения шламообразования в соляровое масло, содержащее 0,0170,1 мас.% антиокислительной присадки на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП- 354, или основе смеси апкилфенолята бария и диалкилдитиофосфата цинка ВНИИНЦтЗбО, нд основе диалкилди Тиофосфата бария ДФ-1 или 4-метш1-2,6- -ди-трет-бутилфенола (.ионола),дополнительно вводят активатор. В качестве последнего используют сульфонат кальция ПМСЯ в количестве 0,01 - 0,10 мас.%. Способ согласно изобретению проводят следующим образом. Коксовый газ промывают в скрубберах соляровым маслом, содержащим антиоЛислительную присадку и активатор в указанных количествах. Затем соляровое масло с поглощенными углеводородами проходит паромаслянный теплообменник, в котором его нагревают обезбензоленным соляровым маслом, выходящим из колонны дистилляции в паровой подогреватель , где его нагревают до 135-140 С . глухим паром. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистилляционной колонны,в которой острым ггаром отгоняют поглощенные бензольные углеводороды. Для определения количества шлама в оборотном соляровом масле отбирают его пробы и выдерживают при 20, 80, 120 и в термостате при барботаже коксового газа с последующим отгоном бензольных углеводородов водяным паром из исследуемых и выделением шлама на вакуум-фильтре при 35-40°С. Введение в соляровое масло смеси антиоксилительной присадки с активатором позволяет уменьшить шлакообразование В интервале температур 20-140°С в 2,32-3,41 раза по сравнению с ведением только антиокислитель- . ной присадки. При этом введение в соляровое масло антиокислительных присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов. 3 табл. (О (Л ю со QO 00 оо

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3943869/31-04 (22) 13.08.85 (46) 30.12.86. Бюл. № 48 (71) Днепродзержинский ордена Трудового Красного Знамени индустриальный институт им. М.И. Арсеничева (72) П.С. Чечель, Е.П. Гагаринова и В,Г. Громов (53) 665.66(088.8) (56) Справочник коксохимика, И.: Металлургия, 1966, т. III с. 86.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1043139, кл. С 07 С 7/11, 1981 ° (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛЬНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА (57) Изобретение касается способа выделения бензольных углеводородов из коксового газа путем обработки поглотительным соляровым маслом и может быть использовано s коксохимической IIpoMbllIDIpHHocTH С целью снижения шламообразования в соляровое масло, содержащее 0,01-,0,1 мас.% антиокислительной присадки на основе

I диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП354, или основе смеси алкилфенолята бария и диалкилдитиофосфата цинка

ВНИИНЦ360, или нд основе диалкилдитиофосфата бария ДФ-1 или 4-метил-2,6-

-ди-трет-бутилфенола (ионола),дополнительно вводят активатор. В качестве последнего используют сульфонат кальция ПМСЯ в количестве 0,01

0,10 мас.%. Способ согласно изобрете,.SU „„1279983 А 1 (5g 4 С 07 С 7/11. 7/20, 15/02 нию проводят следующим образом. Коксовый газ промывают в скрубберах соляровым маслом, содержащим антиокис- лительную присадку и активатор в указанных количествах. Затем соляровое масло с поглощенными углеводородами проходит паромаслянный теплообиенник, в котором его нагревают обезбензоленным соляровым маслом, выходящим из колонны дистилляции в паровой подогрео ватель, где его нагревают до 135-140 С .глухим паром. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистилляционной колонны,в которой острым, паром отгоняют поглощенные бензольные углеводороды. Для определения количества шлама в оборотном соляровом масле отбирают его пробы и- выдерживают при 20, 80, 120 и 140 С в термостате при барботаже коксового газа с последующим отгоном бензольных углеводородов водяным паром из исследуемых и вьщелением шлама на вакуум †фильт при 35-40 С. Введение в соляровое масло смеси антиоксилительной присадки с активатором позволяет уменьшить шламообразование в интервале температур

20-140 С в 2,32-3,41 раза по сравнению с ведением только антиокислительной присадки. При атом введение в соляровое масло антиокислительных присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов.

3 табл.

1279983

Изобретение относится к способам выделения бензольных углеводородов иэ коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее антиокислительную 5 присадку, и может быть использовано в коксохимической промышленности.

Цель изобретения — снижение шламообраэования путем усиления действия антиокислительной присадки за счет

10 дополнительного введения в поглотительное масло сульфоната кальция в количестве 0,01-0,10 мас.X.

Изобретение иллюстрируется следу15 ющим примером.

Пример. В соляровое масло перед пропусканием коксового газа вводят антиокислительную присадку в количестве 0,01-0,10 мас. . В качест«20 ве антиокислительной присадки используют присадку на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-354, или присадку на основе алкилфенолята бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка или присадку на основе диалкилфосфата бария ДФ-1, или 4-метил-2,6дитретбутилфенол (ионол).

B соляровое масло также вводят в качестве активатора сульфонат кальция (присадка ПМСЯ) в количестве

0,01-0,10 мас.7.. При концентрациях меньше 0,01 мас.X активность ПМСЯ резко падает, а при больших чем

0,10 мас.X — стабилизируется на достигнутом уровне. Затем насыщенное бепзольными углеводородами поглотительное соляровое масло из последнего по ходу масла бензольного скруббера насосом подают на десорбцию.

Масло проходит паромасляный теплообменник, н котором его нагревают стекающим из колонны дистилляции обезбензоленным маслом, и паровой подогреватель, где глухим паром его нагревают до 135-140 С. Из подогревателя масло поступает на питательную тарелку дистиллированной колонны, в которой при помощи острого пара из него отгоняют поглощенные в скруббе рах бензольные углеводороды, при этом испаряется часть и самого поглотительного масла.

Пробы оборотного солярового масла, содержащего одну иэ указанных присадок и активатор и насьш енного бензольными углеводородами (бензине), выдерживают в течение суток при 20, 80, 120 и 140 С (те змостат. барботаж коксового газа или контакт с атмосферой коксового газа), После этого из исследуемых проб отгоняют водяным паром бензольные углеводороды.

На вакуум-фильтре при повышенных о температурах (35-40 С) отделяют выделившийся шлам из солярового масла, промывают бензолом и взвешивают °

В табл. 1 представлены результаты исследований в зависимости от состава солярового масла (без присадок, с активатором, присадками и активатором) и температуры в интервале 20-140 С.

Из приведенных данных в табл. 1 следует, что активатор ПМСЯ термостоек, в пределах температур 20-140 С проявляет относительно небольшую активность по подавлению шламообразования (снижает его в 1, 15-1, 17 раза при концентрациях 0,01-0, 10 мас.X) однако в его присутствии значительно усиливается эффект подавления процессов шламообразования присадками ВНИИНП354, ВНИИНП-360, ДФ-1 и ионолом.

В табл. 2 сведены сравнительные данные по шламообразованию в известном и предлагаемом способах.

По данным сравнительной табл. 2 в присутствии активатора ПМСЯ степень уменьшения шламообраэования в интервале тепмератур 20-140 С соответственно изменяется от 1,91, 1,80, 1,86 и

1,79 до 6,52, 3,92, 4,70 и 4,16,т.е. усиливается в 6,52/1,91=3,41, 3,92/1,80=2,18, 4,70/1,86 = 2,53 и

4,16/1,79 = 2,32 раза.

В табл. 3 приведены результаты по обезбензоливанию поглотительного масла без и с присадками.

Из табл. 3 следует, что введение в поглотительное масло присадок с активатором не влияет на степень отгона бензольных углеводородов. Концентрация бензольных углеводородов в бензине (2,00-1,70 мас.X) и дебензине (0,21-0,17 мас.X) находится в пределах установленных норм.

Таким образом, введение в соляровое масло присадок с активатором эффективно уменьшает шламообразоваиие без каких-либо затрат и изменений технологии.

Формула и з обретения

Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа путем

1279983 пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее 0 01

0,1 мас>% антиоксилительной присадки на основе диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-354, или на основе алкилфенолята бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИНП-360, или на основе диалкилфосфата бария ДФ .1, или 4-метил-2,6-дитетрабутилфенола, . с последующим выделением поглощенных бензольных углеводородов дистилляциейпри135-140С, отличающий5 с я тем, что, с целью снижения шламообразования, в соляровое масло дополнительно вводят сульфонат кальция в количестве 0,01-0,10 мас.%.

Таблица 1 с

Температура ° С

80 120 140 20-80 80-140 20-140

617 >О 150> 7 432>9 342 °

69,8

231,6 450.,0

Оборотное без присадки

Оборотное с активатором

ПМСЯ.324,3

430,0 587,0

412,3

368, О

336,7

60 1

0>01

290,6

265>1

370,0 525,0

340,0 480,0

380,0 530,7

58,3

0 05

50,3

0i 10

293,3

1> 17

56,2

372,3

Среднее В

А/В

»S i,16

Оборотное с ПМСЯ (0,0!) и присадкой ВНИИНП-354

95,2

124,0 171,5

76,1 104,1

42,6!

20,8

18 5

15,2

66>8

41,5

0,01

28,3

73>9

59,2

0 05

35,2

78,5

44,0

17,7

34,9

76,5

28,7

10,0

14>6

25,4

44,6

0i40

Среднее> В

73,2

29,5

61,0

5,61

5,66

S !1

А/B

Оборотное с ПМСЯ (0,05) н ВНИИНП-354

56>7 114,0 157,5

86,2

36,7

109> 4

16>7

0,01

50,8

63,9

66>0

94,1

36,0

21,5

11,5

31,5

0 05

12,6

27,4

22,3

18,3

35,5

28,0

69,3

7,0

11,7

0,10

95,9

23,6

66,9

53,1

Среднее, В

6,39

6,47

6,44

А/В

Оборотное с ПМСЯ (О, 10) и ВНИИНП-354

30,7

100,2

78,9

46>2 104,1 150,2

22>1 57,2 84,2

13,4 21,0 29,0

20,6 80,8 87,8

15,2

0,01

0>05

16,2

54,5

43,5

14,8

10>4

6,9

10,8

9,7

17,5

0,10 18,9

57,4

45,7

Среднее, В

7>97

7,54

7>49

А/В

Оборотное с ПМСЯ (0,01) и присадкой ВНИИНП-360

89, 1 165 ° 1 199,3 64 ° 9 151,2 123>6

60,2 116;2 138,6 47,7 105,0 87,6

36,7 79,5 89>2 27,3 63,5 58,9

40,8

35,2 !

8,0

0,01

0 05

0,10

Состав поглотнтелъного масл количество в нем присадки и активатора, мас.Я

220>0

209,0

190,0

206>3

Средние покаватели в интервале температур!

40,0

133,6

l 20, 1 ! 31,2

1279983

Продолжение табл.1

1 естао обраэовавиегосн адама> мг/(л. сут.) Состав поглоти копичество в н и активатора, о

Температура, С

Средние показатели в ннтервапе температур

I I

20-80 80-140 20-140

Среднее, В .А/В

62,0 120,3 142,4 46,Ь 108,2 90,0

3,23 4,00 3 80

31,3

Оборотное с ПМСЯ (0,05) н ВНИИНП-360

0,01

1Ü0,0 194 5

84,2

33,5

58,8

246,2

118,0

0 05

0,.10

109, 1

66,2

111>8

54,0

39,5

99,3

32,0

24,0

61>4

Среднее, В

А/В

56,7

40,8

102,3

4,23

3,69

Оборотное с ПМСЯ (0>10) и ВНИИНП-360

0,01

30,3

80,2 154,0

190,0

55,2

141,4

0 05

0i10

20,0

10,9

20,4

Среднее, В

Л/B

Оборотное с ПМСЯ (0,01) н присадкой ДФ-1

0,01

69,4 141,2 177, 1 48,Ь

50 l 94 5 124 2 35 2

29,2 49,5 66,2 20,6

49,6 95,1 122,5 34,8

4,53

129, 2

0>05

89,7

48,3

0,10

89,1

Среднее, В

А/В

4,86

Оборотное с ПМСЯ (0,05) и ДФ-1

О,С!

66,5 135,0 !74,5 47,0

46,5 86,2 119,0 .32,3

25 ° 0 46ь5 62>! 17 ° 0

46,0 89,2 118 S 32,1

4,69

125,3

100,9

0 05

83,9

67,4

0>10

Среднее, В

44,5

84,6

35,7

68,0

А/В

5,!2

5,О3

Оборотное с ПМСЯ (О, 10) и ДФ-1

0,01

61,4 13l >9

42>1 84>6

23,4 43,4

42,3 86,3

25,2

170i1

117>0

43>3

121, 1

97,1

0,05

16,3

29>2

81,2

0,10

8,S

59,8!

5,9

42,2

16,7

Среднее, В

29,5

81,5

А/В

5 11

5,31

Оборотное с ПМСЯ (0,01) и присадкой ионоп

36 2 82,2 151,2 188 5 59 2 140,6

29,5 60 ° 0 !01,Ь 130,! 44,7 97,3

18,0 35,2 60,2 79,2 26,6 58,1

0,01

114,5

0,05

0i10

83,0

48,!

25,1 !

6>0

24,9

29,8

20,4

12,1

20,8

27,5

18,1

9 0

18,2

49,0

28,7

52,6

101,2

61,2

72,1

134, 7

86,1

138,4

130,3

83 9

134,7

34,5

19,8

36 5

4,13

93,5

57,9

97,6

4,44

80,7

50,1

82,9

4,13

113> 6

75>1

46,2

78,3

4,37

104,4

72,4

39,2

72,0

4,76

65>0

ЭЭ,8

6Si3

5,24

1279983

Продолжение табл.) Количество обраэоваваегося илама> нг/(л. сут.) Состав поглотителъного масл количество в нем присадки и активатора, нас.2 о температура, С редине понаэатели в интервапа температур

80 120 140 20-80 80-140 20"140

27,9 59, 1 104,3 132,6 43,5 98>7

3,46 . 4,39

81,0

4,22

Среднее, В

А/В

Оборотное с ПМСЯ (0,05) и ионолом

109 8

73,4

30,2

22,5

14,0

22,2

Оборотное с ПМСЯ (0,10) н помолом

75> 2 142> 2 185, 2 50, 1

45,2 94,2 !23,0 33 0

24, 1 56,5 72,2 18,0

48,2 97,6 126,8 33 ° 7

4,47

67 ° 4

5,08

83 5

5,18!

9;3

Среднее, В

А/B

П р и м е и а н и е. А - ипамообраэование в масле беэ присадки и активатора, В - вламообраэованиеэ в масле с присадкой н активатором.

Таблица 2

Температура, С

Средняя степень уменьшения шламообразования по способу предлагаемому известному

ВНИИНП- ВНИИНП- ДФ-1

354 360

Ионол

ДФ-1 Ионол

1,72

3,33

5,64

3,76 3,02

5,04 4,37

2,73

3,89

1,75

6,90

4,06

2,15

120

1,49

6,47

4,99 4,47

4,99 4,77

4,99

140

1,50

1,60

4,45

7,06

Средние значения в интервале температур

1,91

1,80. 1,86 1,79

4,70 4,16

3,92

2,78

1,81

2,13 1,81

2 54 1,78

4,60 3,95

4,40 3,70

3,74

3,40

3,02

1,78

0,01

0,05

0,10

Среднее, В

А/В

0,01

0 05

0,10

20-140

20-1 20

20-80

25,1

20,8

12,0

77, 1 146,0

50,0 96,2

28,! 57>5

51>7 99,9

2,41 1,69

2,58 1,81

1,89 1,84

1,59 1, i 7

186, 1

125,0

75,0

128, 7

6,52

6,34

6,22

53,6

36,2

21 ° 0

36,9

4 08

136,4

90,4

53,5

93,4

4 63

134,2

65,5

50,8

73,7

75 ° 6

4,53

106,9

54,3

4f,1

1279983

Т а б л и ц а 3

Содержание бензольных углеводородов в масле без присадок, мас.%

Содержание бензольных углеводородов в масле, содержащем присадку и активатор по 0,01-0,10 мас, Х > в насыщенном в обезбензо (бензине) ленном (дебензине) в бензине в дебензине

0,19

0,19

1,89

1,94

0,20

0,19

0,18

0,20

0,20

0,20

1,88

1,84

0,17

0,20

0 18

0,19

0,17

0,19

1,70

0,18

1,68

0,18

0,19

0,17

0,20

2,00

2,00

0,19

0,20

0,21

Средние показатели

1,870

0,190

* Присадки: ВНИИНП-354, или ДФ-1, или ионол или ВНИИНП-360; активатор: ПМСЯ.

Составитель Г. Гуляева

Редактор М. Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор И. Зрдейи

Заказ 7019/22 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул. Проектная, 4

1.862

1,862

1,862

0,20

0,18

0,190

О, 182

i,870

1,870

0,195

0,190

О, 190

Давление в дистиллированной колонне, МПа (мм рт.ст.) 0,10-0,13 (735-956)