Способ получения пара-нитростирола

Способ получения пара-нитростирола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

П. М. Кочергин и Л С. Блинова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-НИТРОСТИРОЛА

Заявлено 15 августа 1959 r. за И 636631/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 9 за !960 r.

Известные способы получения пара-нитростирола основаны па и;пользовании соединений, содержащих нитрогруппу в ядре, например пара-нитроэтилбромида.

Недостатком всех известных способов получения пара-HHTpocTHpolld является то, что для их осуществления требуется применение малодоступных реагентов. Предлагаемый способ заключается в том, что р-фенилэтиловый спирт нитруют концентрированной азотной кислотой; из полученной смеси путем охлаждения выделяют азотнокислый эфир р-(пара-нитрофенил) этилового спирта, который обрабатывают щелочными реагентами, например, едкими щелочами, алкоголятами металлов, аминами илн четвертичными аммониевыми основаниями в среде органического растворителя.

Пример. В круглодонную трехгорловую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают

800 мл 98 — 99 /с-ной азотной кислоты (уд. в. 1,5) и нагревают до 40 . 3атем выключают обогрев и постепенно в течение 1 ч при перемешиванин прибавляют 35,6 г мочевины; при этом наблюдается выделение окислов азота. По окончании выделения окислов азота азотную кислоту охлаждают до минус 12 — 10 и при интенсивном перемешивании добавляют

200 г р-фенилэтилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше минус 2 . По окончании прибавления $-фенилэтилового спирта реакционную массу при той же температуре перемешивают 10 — 15 мин, а затем выливают в 1700 мл воды (при перемешивании стеклянной палочкой). при этом температура смеси поднимается до 40 — 45 . Во избежанис частичной кристаллизации полученного нитропродукта массу быстро переносят в делительную воронку емкостью 3 л, отделяют нижний слой нитросоединений и промывают его

3 раза теплой водой (температура воды 30 — 35 ). Получают смесь азогнокислых эфиров (нитратов) пара-, мета- и opTQ+(нитро-фенил) этил iвых спиртов в количестве 340 — 348 г или 98 — 100% от теоретически вычисленного в расчете на 17-фенилэтиловый спирт. Полученную смесь охлаждают в течение 10 — 17 ч при температуре минус 2 — 0 . Выделившийся кристаллический бледно-желтый осадок отфильтровывают и промывают 50 — 60 мл метанола или этанола, при этом получают 170 — 190 г (выход 49 — 54,5% на р-фенилэтиловый спирт) технического нитрата (паранитрофенил) -этилового спирта, который перекристаллизовывают нз

255 — 285 мл метанола или этанола (на 1 г нитрата берут 1,5 мл растворителя). После высушивания получают 125 — 130 г чистого Р-(паранитрофенил)-этилнитрата с темп. пл. 56 — 58 . Выход чистого вещества составляет 36 — 37,4"/в.на Р-фенилэтиловый спирт.

Полученный 1з-(паранитрофенил)-этилнитрат в количестве 21,2 г загружают в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженHl Io мешалкой, 7 срмомстром li капельной взронкоЙ, H добавля1от 50 нт абсолютного этилового спирта. К реакционной массе при перемешивании в течение 1,5 — 2 ч прибавляют раствор алкоголята, полученного растворением 2,3 г металлического натрия в 50 лл этанола. После прибавления всего алкоголята натрия реакционнук массу перемешивают при температуре 18 — 20 в течение 0,5 — 1 ч, а затем нейтрализуют избыток алкоголята прибавлением 0,2 — 0,3 мл ледяной уксусной кислоты до РН около 6.

Выделившийся осадок нитрата натрия отфильтровывают и промывают на фильтре небольшим количеством этанола, который присоединяют основному спиртовому фильтрату. Из полученного раствора спирт отгоняют в вакууме, к маслянистому остатку прибавляют 50 мл хлористого метилена или другого подходящего органического растворителя, например эфира, бензола; раствор переносят в делительную воронку, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия или магния. Послс фильтрования и последующей отгонки растворителя в вакууме получают

14 2 — 14,9 г технического пара-нитростирола в виде красно-бурой жидкости, ксторая при минус 2 — 0 закристаллизовывается. Выход технического пара-нитростирола составляет 95 †10 от теоретически вычисленного на нитрат Р-(пара-нитрофенил)-этилового спирта и 34,2 — 34,7% на

Р-фенилэтиловый спирт.

Предмет изобретения

Способ получения пара-нитростирола, от л и ч а ю шийся тем, что

Р-фенилэтиловый спирт нитруют азотной кислотой, из полученной смеси путем охлаждения выделяют азотнокислый эфир Р-(пара-нитрофенил1этилогого спирта, который обрабатывают щелочными реагентами, на пример едкими щелочами, алкоголятами металлов, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями в среде органического растворителя.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр,-в

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 14.III-60 r.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2383 Тираж 650 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений н открытий .при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.