Способ получения диалкилфосфиновых кислот

Способ получения диалкилфосфиновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 120, оо . г № 128012

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К. А. Петров и Н. К. Близнюк

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 9 июня 1959 r. за № 630682/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретешш» ¹ 9 за 1960 r.

I !СI 11«О2 (RO ) P0Na + 2R Mgx --»- R 2PONa — — R P (О) Н вЂ” — R зР (О) ОН.

Пример. К 1 г-мол. натрийдиэтилфосфита (из 138 г диэтилфосфита и 23 г натрия) в 600 мл безводного эфира добавляют при перемешивании и охлаждении раствор 2,1 г-мол. соответствующего реактива

Гриньяра в 800 мл того же растворителя так, чтобы раствор слабо кипел.

Для завершения реакции смесь кипятят 2 — 3 часа, после чего ее обрабатывают при охлаждении 200 — 250»ui концентрированной соляной кислоты. Прозрачный эфирный раствор отделяют от осадка и упаривают до полного удаления растворителя. К нагретому остатку (диалкилфосфиноксид) добавляют по каплям при перемешивании 75 — 100мл 30%-ной перекиси водорода (при этом имеет место сильное разогревание). ПолученДиалкилфосфиновые кислоты обычно получают взаимодействием д алкилфосфитов с соответствующими реактивами Гриньяра при молярных соотношениях реагентов 1: > 3 и последующим окислением реакционной массы (содержащей диалкилфосфиноксиды) перекисью водорода. Недостатком этого способа является большой расход реактивов Гриньяра в результате того, что на первой стадии процесса 1 моль реактива разлагается до соответствующего углеводорода:

НС1 (RO) 2Р (О) Н + ÇR Mgx — -«= R 2Р (О) Н +К Н + Змох (ОН) .

Для устранения указанного недостатка предлагается применять в качестве исходного продукта не диалкилфосфиты, а соответствующие им натриевые соли. Последние обрабатывают реактивом Гриньяра, после чего реакционную массу обрабатывают сначала соляной кислотой, а затем перекисью водорода. В этом случае реакция протекает по следующ-.й схеме: № 128012 ную диэтилфосфиновую кислоту очищают кристаллизацией, либо перегонкой в вакууме. Последний способ особенно удобен для очистки низших кислот, которые перегоняются без каких-либо признаков разложения, Выход 60 — 70%.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфиновых кислот G помощью реактива

Гриньяра, отличающийся тем, что, в целях сокращения расхода реагентов, реактив Гриньяра подвергают взаимодействию с натрийдиалкилфосфитом с последующей обработкой реакционной массы соляной кислотой, а затем перекисью водорода.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр, 5О

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 2.IV-60 r.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2246 Тираж 650 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.