Способ получения циклических алкиленсульфитов

Способ получения циклических алкиленсульфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

дЬ 1 fop » и

Клйсс 120, 23рз

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. С. Этлис и Л. Н, Гробов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЛКИЛЕНСУЛЬФИТОВ

Заявлено 3 июля 1959,. за № 63Р903/23 в Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Опублиновано в «Бюл»летене изобретений» ¹ 10 за !9бО г.

Наиболее известным способом получения циклических алкиленсульфитов является взаимодействие хлористого тионила с соответствующим диолом. Известно также получение этих соединений взаимодействием окисей алкиленов с сернистым ангидридом при нагревании E отсутствии или присутствии катализаторов, в качестве которых были предложены диметиламин, пиридин, амиды, фосфины и др. Однако при осуществл"нии последнего способа в присутствии диметиламина или пиридина получают;я плохо воспроизводимые результаты.

Для упрощения способа получения циклических алкиленсульфитов путем взаимодейспеия окисей алкиленов с сернистым ангидридом при нагревании предлагается применять в качестве катализаторов процесса соли четвертичных аммониевых оснований, например тетраэтиламонийхлорид (бромид или йодид), триэтилоктиламмонийбромид и триэтилбенз. г,аммонийхлорид.

Процеос рекомендуется вести с эквимолекулярными количествами компонентов; количество катализатора — 0,1 — 0,5% вес. от соответ твующей окиси алкилена. При получении этиленсульфита первоначально образуется сополимер окиси этилена с сернистым ангидридом, представляющий собой прозрачную стеклообразную массу. Пиролиз этого сополимера ведет K его деполимеризации образованием этиленсульфита.

Циклические алкиленсульфиты могут найти применение в качестве растворителеи эфиров целлюлозы и др.

Пример 1. 28,5 г SO,, 19,6 г окиси этилена и 0,098 г тетраэтиламмонийбромида выдерживают в запаянной стеклянной ампуле при комнатной температуре в течение 4 суток. Образовавшийся сополимер подвергают пиролизу, в результате которого получают 40 г (83%) этиленсульфита с т. кип. 55 — 57 (4 мм).

При проведении процеоса в присутствии 0,5% тетраэтиламмонийхлорида (в течение 6 суток) выход составляет 77,5%, а в присутствии 0,5% тетраэтиламмониййодида (в течение 14 суток) — 83,8%.

11 иг !

Пример 2. 17,7 г SO>, 12,2 г окиси этилена и 0,061 г тетраэтиламмонийбромида встряхивают в запаянной ампуле на машине для взбалтывания при 110 — 120 в течение 3 час. "После пиролиза образовавшегося сополимера получают 26,1 г (87,3%) этиленсульфита.

Пример 3. 11,8 г SOq, 10,7 г окиси пропилена и 0,0535 г тетраэтиламмонийбромида встряхивают при 120 в течение 5 час., после че-о продукт реакции (густая жидкость) подвергают вакуум-разгонке. Получают

10 г (44,5%) пропиленеулъфита с т. кип. 50 —:52" (4 мм);П р и мер 4. 12,64 г:.З02, 18,3 г эпихлозргидрина и 0,0915 г тетразтиламмонийбромида встряхивают при 180 — 200 в течение 5 ча"., p,.,7(. чего продукт-:реакции подвергают вакуум-разгонке Получают 22,4 г (72,5%) 3-хлорпропиленсульфита с т. кип. 80 — 85 (4 лм), Предмет изобретения

Способ получения циклических алкиленсульфитов путем каталитического взаимодействия окисей алкиленов с сернистым ангидридом при нагревании, о т л и ч а.ю шийся . тем, что-, с- целью упрощения способа„ в качестве катализаторов применяют соли четвертичных аммониевых оснований. 3

Комитет rto делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор H. И. Мосин Гр. 50

Информаииопао-издательский отдел. Подп. к печ. 11.111-60 г.

Объем 0,17 п, л. Зак. 2397 . Тираж 650 . Цена 25 коп.

Рипография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрон СССР ,Москва, Петровка. 14.