1286591 - Способ получения (2-хлорэтил) ацетата

Способ получения (2-хлорэтил) ацетата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к сложным эфирам карбоновых кислот, в частности к получению (2-хлорэтил) ацетата (ХА) , применягющегося в технике как растворитель, например, лаков. Повышение выхода ХА достигается изменением вида сьфья и режимов проведения процесса. Синтез ХА ведут из 2,2-диметил-1,3-диоксолана и НС1, который пропускают через 0,05-0,2 моль диоксолана со скоростью 0,5-1,5 л/ч в течение 0,5-2,5 ч при 10-25°С. Смесь выдерживают при 140-160 С в течение 1-3 ч и подвергают перегонке на ректификационной колонне. Выход ХА 90- 93% при конверсии диоксолана до 100%. В данном способе оптимальные условия проведения процесса способствуют повышенному выходу ХА. 1 табл. ( (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 69/63, 67/475

l б

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ю )

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3921901/31-04 (22) 22.05.85 (46) 30.01.87. Бюл. к- 4 (71) Уфимский нефтяной институт (72) P.Ñ.Móñàâèðîâ, Е.П.Недогрей, З.Ф.Муллахметова, Е.А.Кантор, Э.А.Вахитова и Д.Л.Рахманкулова (53) 547.222.07(088.8) (56) Добрянский А.Ф., Сиверцев А.П.вЂ”

ЖОХ, 1947, т. 17, с. 908.

Kwaitkowski S., Molinski А.

Monatsh, Chem 1984, v. 115, 1Ф 6, р. 869-872. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2-ХЛОРЭТИЛ)вЂ”

АЦЕТАТА (57) Изобретение относится к сложным эфирам карбоновых кислот, в частнос„„SU„„1286591 А 1 ти к получению (2-хлорэтил) ацетата (ХА), применяющегося в технике как растворитель, например, лаков. Повышение выхода ХА достигается изменением вида сырья и режимов проведения процесса. Синтез ХА ведут из 2,2-диметил-1,3 вЂ” диоксолана и НС1 который пропускают через 0,05-0,2 моль диоксолана со скоростью 0,5-1,5 л/ч в течение 0,5-2,5 ч при 10-25 С. Смесь выдерживают при 140-160 С в течение

1-3 ч и подвергают перегонке на ректификационной колонне. Выход ХА 9093Х при конверсии диоксолана до

100X.. В данном способе оптимальные условия проведения процесса способствуют повьппенному выходу ХА. 1 табл.

1 12

Изобретение относится к органической химии, в,частности к усовершенствованному способу получения (2-хлорэтил)ацетата, который применяется в технике как растворитель для лаков.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта за счет изменения вида сырья и режимов проведения процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В двугорлую круглодонную колбу на 20 мп, снабженную капельной воронкой и насадкой, помещают 5,48 r (0,1 моль) хлорида натрия и медленно прикапывают к нему со скоростью 0,5 мл/мин 4,9 г (0,05 моль) концентрированной серной кислоты. Вьделяющийся при этом хлористый водород пропускают через ловушку с 10 мл концентрированной серной кислоты, а затем через ловушку с азотом. Высушенный таким образом хлористый водород пропускают через

10,2 r (0,1 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана со скоростью 1 л/ч в течение 1,5 ч при 15 С. Насыщенную смесь запаивают в ампулу и нагревают

2 ч при 150 С в термостатированном шкафу. Перегонкой при атмосферном давлении на ректификационной колонке с числом теоретических тарелок (ЧТТ)

10 выделяют 11,4 r (2-хлорэтил)ацетата (выход 93%). Конверсия исходного 2,2-диметил-1,3-диоксолана 100%.

Т.кип. 143-145 С (760 мм рт.ст.), п, = l,4221, d = 1,1360, MR найдено 27,41; вычислено 27,23. Мол. масса: найдено 122; вычислено 122,55.

Спектр ПMP (СС1, о м.д.): 2,03 с (СН ), 3,60 т (СН С1) 3 = 6 Гц, 4,24 т (СН О), J = 6 Гц.

Спектр ЯИР С: 20,4 кв (СНз ), J = 120 Гц, 1 70,20 с (С = О), J

150 Гц, 41,90 т (СН С1),1=150 Гц, 64,16 т (СН О), 3 = 150 Гц.

Найдено, %: С 38,98; Н 5,68;

С1 28,95.

СНОС1

Вычислено, 7.: С 39,18; Н 5,?1;

С1 29,03 °

П р и м е. р 2. Аналогично примеру 1 берут 15 3 r (О 15 моль) 2,2-диметил-1,3-диаксолана, Вьделяют

16,9 r (2-хлорэтил)ацетата (выход

92%). Конверсия исходного диоксолана 98%.

86591

П р и и е р 3. Аналогично примеру 1 берут 20,4 г (0,2 моль) 2,2-диметил-1, 3-диоксолана. Вьделяют 22, 3 г (2-хлорэтил) ацетата (выход 91%) „Конверсия исходного диоксолана 97%.

Л р и м е р 4. Аналогично примеру 1 НС1 насыщают 8,2 г (0,08 моль)

2,2-диметил вЂ” 1,3-диоксолана. Выделяют

9,1 г (2-хлорэтил)ацетата. Выход 927.

Конверсия исходного диоксолана 99%

Пример 5. Аналогично примеру 15,1 г (0,05 моль) 2,2-диметилвЂ” 1,3-диоксолана насьш ают сухим хловЂ” ристым водородом. Выделяют 5, 4 г (2-хлорэтил) ацетата (выход 917) . Конверсия исходного диоксолана 987..

Пример 6. Аналогично примеру 1 10,2 г (0,1 моль) 2,2-диметилвЂ” 1,3 вЂ” диоксолана насыщают хлористым водородом в течение 1 ч со скоростью

1,2 л/ч (скорость прикапывания сервЂ” ной кислоты 0,8 мл/мин). Выделяют

11,3 ч (2-хлорэтил)ацетата (выход

927). Конверсия исходного диоксола- на 98%.

Пример 7. Аналогично примеру 1 2,2-диметил-1,3-диаксолан насыщают хлористым водородом в течение

0,5 ч со скоростью 1,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты 1 мл/мин).

Вьделяют 11,0 г (2 вЂ” хлорэтил)ацетата (выход 90%). Конверсия дпоксолана 977.

Пример 8. Аналогично примеру 1 диоксолан насыщают хлористым водородом в течение 2 ч со скоростью

0,8 ч (скорость прикапывания серной кислоты 0,3 мл/мин). Выход (2-хлорэтил)ацетата 11,4 г (93%), Конверсия исходного диоксолана 1007. °

Пример 9. Аналогично примеру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан насыщают хлористым водородом в течение

2,5 ч со скоростью 0,5 л/ч (скорость прикапывания серной кислоты

0,1 мл/мин). Вьделяют 11,4 г (выход

91%) (2-хлорэтил)ацетата. Конверсия исходного диоксолана 100%.

Пример 10. Аналогично привЂ” меру 1 синтез проводят в течение 1 ч

Вьделяют 11, 1 г (2-хлорэтил) ацетата (выход 91%) . Конверсия исходного диоксолана 977..

Пример 11. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение

1,5 ч. Вьделяют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия исходного 2,2-диметил-1,3-диоксолана 98%.

3 1? 865

Пример 12. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение

2,5 ч при 150 С. Выделяют 11,3 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 92X), Конверсия исходного диоксолана 97Х.

Пример 13. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение 3 ч.

Выделяют 11,1 г (2-хлор)ацетата (выход 917). Конверсия диоксолана 1007..

Пример 14. Аналогично при- 10 а меру 1 реакцию проводят при 140 С.

Выделяют 11,0 г (2-хлорэтил)ацетата (выход 89/). Конверсия исходного

2,2 вЂ” диметил вЂ” 1,3-диоксолана 97Х.

Пример 15. Аналогично при- 15 меру 1 реакцию проводят при 145 С.

Получают 11,3 r (2-хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия исходного диоксолана 98Х.

Пример 16. Аналогично при- 20 меру 1 реакцию проводят при 155 С.

Выделяют 11,3 r (2-хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия исходного

2,2 вЂ” диметил-i,3-диоксолана 997..

Пример 17. Аналогично при- 25 меру 1 реакцию проводят при 160 С.

Выделяют 11, 1 r (2-хлорэтил)ацетата (выход 91X). Конверсия исходного диоксолана 100/.

Пример 18. Аналогично при- 30 меру 1 2,2 вЂ” диметил-1,3-диоксолан гидрохлорируют при 15 С. Получают

10,6 r (2 вЂ” хлорэтил)ацетата (выход

86/). Конверсия диоксолана 927.

Пример 19. Аналогично примеру 1 диоксолан гидрохлорируют при 10 С. Получают 11,3 r (2 хлорэтил)ацетата (выход 927). Конверсия диоксолана 987.

Пример 20. Аналогично приме- 4р ру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан гидрохлорируют при 20 С. Получают 11,3 r (2-хлорэтил)ацетата (выход 92Х). Конверсия диоксолана 1007 °

Пример 21. Аналогично при- 45 меру 1 диоксолан гидрохлорируют при

25 С. Выделяют 11, 1 r (2 вЂ” хлорэтил)ацетата (выход 91Х). Конверсия диоксолана 1007..

Пример 22. Аналогично примеру 1 опыт проводят с 1,02, г (0,01 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана. Выделяют 0,98 г р -хлорэтилацетата (выход 8 17.), Конверсия диоксолана 99/. 55

Пример 23. Аналогично примеру 1 опыт проводят с 25,5 г (0,25 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана. Выделяют 10,04 r P -хлорэтил91 Д ацетата (выход 827.). Конверсия диоксолана 100Х.

Пример 24. Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,2-диметил-1,31-диоксолана насыщают газообразным хлористым водородом со скоростью 0,2 л/ч в течение 3 ч. Выход P -xëîðýòèëàöåтата 9,2 г (75Х) . Конверсия диоксолана 807.

Пример 25. Аналогично примеру 1 0,1 моль 2,?-диметил-1,3-диоксолана насыщают хлористым водородом со скоростью 1,8 л/ч в течение

0,2 ч. Выделябт 9,4 г р -хлорэтилацетата (выход 78X). Конверсия диоксолана 907..

Пример 26. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение

0,5 ч, Выделяют 9,2 r P -хлорэтилацетата (выход 77Х). Конверсия диоксолана 88Х.

Пример 27. Аналогично примеру 1 синтез проводят в течение

3,5 ч. Выделяют 10,3 г P â€ хлорэтилацетата (выход 85/). Конверсия 1,3-диоксолана 907..

Пример 28. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 135 С.

Выделяют 10,2 r -хлорэтилацетата (выход 84X). Конверсия 2,2-диметил-1,3-диоксолана 90Х.

Пример 29. Аналогично примеру 1 реакцию проводят при 165 С.

Выделяют 10,3 r P-õëoðýòèëàöåòàòà (выход 85/). Конверсия диоксолана 967.

Пример 30. Аналогично примеру 1 2,2-диметил-1,3-диоксолан гидрохлорируют при 0 С. Выделяют

9,4 r P-хлорэтилацетата (выход 78Х).

Конверсия диоксолана 87Х.

Пример 31. Аналогично примеру 1 диоксолан гидрохлорируют при

35 С. Выделяют 9,8 r p -хлорэтилацетата (выход 817). Конверсия диоксолана 94Х.

Из примеров 22 и 23 видно, что расширение интервала молярного соотношения приводит к снижению выхода

Р-хлорэтилацетата до 8 1-827., т.е. не

10-9Х по сравнению с оптимальным молярным соотношением 0,05-0,20, Примеры 24-25 иллюстрируют влияние изменения времени гидрохлорирования в более широком интервале.

Оптимальное время гидрохлорирования составляет 0,5-2,5 час. при этом выход Р -хлорацетата составляет

90-93/.

1286591

Оптимальная температура гидрохлорирования составляет 10-25 С, так о как за пределами указанных соотношений выход Р -хлорэтилацетата снижается до 86% в примерах !8 и 30, до 81% в примере 31, т, =; на 4-12%.

Оптимальное время гидрохлорирования 0,5-2,5 ч, так как за пределами указанного соотношения выход

-хлорэтилацетата снижается до 78% в примере 25, до 75% в примере 24, т.е. на 12-16% °

Выход -хлорэтил2,2-Диме тил-1,3-диксола

Пример

СкоТемпер атура, С

Конверсия диВремя, ч рость пропрове- проведегидр охлорирования насыще ния

НС1 окс олана, % ния синтеза дения синтена, моль хожацетата, % дения

НС1, л/ч за

0,10

150

100

150

0,15

150

0,20

150

100

150

100

150

100

150

140

145

155

160

100

4 0,08

5 0,05

6 0,10

7 0,10

8 О, 10

9 0,10

10 0,10

11 0,10

12 0,10

13 О, }0

14 О, 10

i5 О, 10

16 0,10

17 0,10

1,0 1,5 2,0

1 0 1 5 2,0

1,0 1,5 2,0

1,2 1,0 2,0

i,5 0,5 2,0

0,8 2,0 2,0

0,5 2,5 2,0

1,0 1,5 1,0

1,0 1,5 I 5

1,0 1,5 2,5

1,0 1,5 3,0

1,0 1,5 2,0

Оптимальная температура проведения синтеза лежит в пределах 140 о

160 С, так как эа пределами указанного соотношения выход -хлорэтилацетата снижается до 84-85% в примерах 28 и 29, т.е ° на 9-7%.

Оптимальным является время проведения синтеза 1-3 ч, так как за укаэанными пределами выход -хлор1О этилацетата снижается до 77-83% в примерах 26 и 27, т.е, на 15-9%.

Параметры и результаты исследований сведены в таблицу.

1286591

Продолжение таблицы

2,2-Диме тил 1 3

-диксола

СкоПример

Температура, С

Время, ч

Выход

Р-хлорэтилКонверрость просия диокс олана, X насыще провения дения

НС1 синтепроведения сингидрохлорирова ния на, мол ь хожацетата, Ж дения

НС1, л/ч теза за

150

100

150

22010101520 с

100

150

2, 2, 4-триметил-1, 3-диокс олан с вЂ” метил-р-хлор этилацет ат

Составитель А.Евстигнеев

Техред А.Кравчук Корректор M.Äåì÷èê

Редактор M.Íåäoëóæåíêo

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7681/24

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

18 0,10 1,0 1,5 2,0

19 0 10 1 0 1 5 2 0

20 0,10 1,0 1,5 2,0

21010101520 формула изобретения

Способ получения (2-хлорэтил) ацетата путем взаимодействия замещенного 30

1,3-диоксолана с галоидсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве замещенного 1,3-диоксолана используют

?,2-диметил-1,3-диоксолан, в качестве rалоидсодержащеrо соединения хлористый водород, который пропускают через 0,05-0,2 моль 2,2-диметил;

-1,3-диоксолан со скоростью 0,5

1,5 л/ч в течение 0 5-2,5 ч при 1025 С с последующим выдерживанием смеси при 140-160 С в течение 1-3 ч.

Способ получения (2-хлорэтил) ацетата

Патент 1286591