Способ получения @ -октилимидазола

Способ получения @ -октилимидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных имидазолов, в частности получения N-октилимидазола (03), который используют для синтеза биологически активных соединений. Повышение выхода и упрощение процесса достигается использованием другого исходного углеводорода 3 других условиях. Получение 03 ведут из имидазола и бутадиена при 80-100 с в присутствии каталитической системы -С(0)- -CH2C(0)-CH,j-l2: PCL;AHOCyH ) (CgHj): CFj-C(0)-OH (в молях) 1:(2-3):(10-15):(5-10), в среде растворителя - толуола, и диметилсульфоксида (ДМСО) в объемном соотношении 1:1. Затем реакционную массу при 30-40 С и 15-20 атм гидрируют Н в присутствии 30%-ного гидразингидрата (ГД) при объемном соотношении ГД:ДМСО (1-1,5):1 с последующим отделением органического слоя, очисткой его на упариванием . Получают 86%-ный выход 03. Изменение соотношений компонентов в каталитической системе вызьшает снижение выхода. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 D 233/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 39 11886/3 1-04 (22) 17.06.85 (46) 30.01.87. Бюл. N 4 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) У.М.Джемилев, Р;Н.Фахретдинов и А.Г.Телин (53) 547.78 1/785 (088.8) (56) Данкова Т.Ф., Генкин Е.И,, Преображенский Н.А. Препараты иэ класса четвертичных аммониевых солей, — ЖОХ, 1945, 15, с. 189-194. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКТИЛИМИДАЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных имидазолов, в частности получения N-октилимидазола {03), который используют для синтеза биологически активных соединений. Повышение выхода н упрощение процесса достигается

„„SU,„, 1286597 А 1 использованием другого исходного углеводорода з других условиях. Получение 03 ведут из имидазола и бутадиена при 80-100 С в присутствии каталитической системы РЙ (СН -С(0)-СНдС (О)-СН - . PC T:Af (OC Н ) (С Н ) . CF -С (О) -О (в молях)

1: (2-3): (10-15): (5-10), в среде растворителя — толуола, и диметилсульфоксида (ДМСО) в объемном соотношении 1: 1. Затем реакционную массу при 30-40 С и 15-20 атм гидрируют Н в присутствии 30%-ного гидра2 зингидрата (ГД) при объемном соотношении ГД:ДМСО = (1-1,5):1 с последующим отделением органического слоя, очисткой его íà Af О и упариванием. Получают 86%-ный выход ОЗ.

Изменение соотношений компонентов в каталитической системе вызывает снижение выхода. 1 табл.

12865

Темпе- Темпе

Пример

Соотно"

Выход тм рат ура тел оратур гидри рования, ОС шение

ЗОЕ

28 н о

ЦМСО (объемное) СГ Со Н меризации, оС

1,5:!

20!

10

1,5:1 76

1,5:1 86

1,5:1 54

1,5:1 60

1,5:1 40

1,5:1 8!

20

20

20

20

1,5:1 76

20

1,5:! 79

1,5:1 67

10

20!

1,5:1 83

20!

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

N-октилимидазола, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса за счет того, что имидазол подвергают взаимодействию с бутадиеном в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат палладия,треххлористый фосфор, диэтилэтоксиалюминий, трифторуксусную кислоту в молярном соотношении 1:2-3:10-15 5-10, при использовании в качестве органического растворителя смеси толуола и диметилсульфоксида в объемном соотношении 1: 1 с последующим гидрированием реакционной смеси при 30-40 С, давлении 15-20 атм в присутствии 307. гидразингидрата при объемном соотношении гицразингидрат:диметилсульфоксид, равном 1-1,5: 1.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. К0 05г (0,015ммоль) Pd(ас ас),, 0,04 r (0,3 ммоль) PCt и 0,2 мл бутадиена

Иолярное соотношение компонентов катализатора

Pd(ac ас) РС1> Ес А!ОЕс

97 2 в 2 мл толуола в токе Ar при — 5 С добавляют 0,19 г (1,5 ммоль) Et A tÎEt

2 и перемешивают 40 мин. Раствор катализатора переносят в стальной автоклав, содержащий 2,04 (30 ммоль) имидазола в 2 мл ДМСО и 3,24 г (60 ммоль) бутадиена, затем нагревают 10 ч при 100 С, добавляют 3 мл

307 гидразин-гидрата, автоклав закрывают, вдавливают 20 ат Н и термостатируют при 40 С 6 ч. Затем отделяют органический слой, водную фазу экстрагируют бензолом (20 мл) органические части объединяют и пропускают через Af О (П акт.). Растворитель отгоняют и перегоняют в вакууме. Выход N-октилимидазола 4,6 (863).

N-Октилимидазал (1), т. кип.

118 С/0,5 мм рт.ст. (115-117 С/

0 25 ммрт,ст. лит. данные), 135 С/

/4 мм рт.ст,, и д 1,4785 (1,4781 лит. данные). Спектр ПМР (5 м.д.): 1, 1 т (ЗН, СН,„); 1,3 м (12Н-СН -); 3,9 м (2Н, N — СН -); 6,8 м (2Н,С H N );

7,2с (1Н, С НN )М 180.

Аналогично примеру 1 проведены другие опыты, условия опытов и полученные данные приведены в таблице.

100 40

80 40

110 40 !

00 40

100 40 f00 40 !

00 40

100 . 40

100 40

100 40

100 40

1286597

Продолжение таблицы

Темпе

ТемпеСоотношение

ЗОЛ

0284 х

Но

ЦМСО (объемное) Пример

Молярное соотношение компонентов катализатора од

Р, атм ратура телоратур гидри рования, QC

Et2Af0Et CF3C02 Н

Pd(ac ас) PPC C11ý мериэа ции, ОС

1,5:1 82

12""!

20

1,5:1

10.13

1,5:1 80

14

1,5:1

1,5:1

1,5:1

10

16 «"

17

18«- «20

10

83

100 40

100 40

100 40

79

2:1

10

19

20

1,5:1 1О

В катализаторе содержится 36 387- N-(3-октил}имидаэола

% «

Время проведения теломернэацни 8 ч

««к

Выход снижается иэ-эа гидрогинолиза

"" Время гидрирования 5 ч. Условия проведения реакций: 0,05 г Pd(ac ас)

2,04 г имидаэола, 3,24 г бутадиена, толуол 2 мл, ДМСО 2 мл, время теломеризации 10 ч, гидраэин-гидрат ЗОБ, время гидрирования 6 ч.

Составитель Г.Жукова

Редактор М.Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор М«Демчик

Заказ 768fi24 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Ужгород, ул.Проектная,4

1 2

1 2

1 2

1 2

1 2

1 2

1 2 формула изобретения 35

Способ получения N-октилимидазола в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения вы хода целевого продукта и упрощения технологии процесса, имидазол подвергают взаимодействию с бутадиеном при

80-100 С в присутствии каталитической систеж!, содержащей ацетилаце- 45 тонат палладия Pd(CH С-СН ССН -)

2 2

С 0

100 40 !

00 40

100 30

100 40

100 50

100 40

1 треххлористый фосфор РС!., диэтилэтоксиалюминий Et AfOEt трифторуксусную кислоту F CCOOH в молярном соотношении i:2-3:10-15:5-10, при использовании в качестве органического растворителя смеси толуола и диметилсульфоксида в объемном соотношении 1:f с последующим гидрированием реакционной смеси при температуре 30-40 С, давлении 15-20 атм в присутствии ЗОБ гидразингидрата при объемном соотношении гидразингидрат : диметилсульфоксид, равном

1-1,5: 1.