Катализатор для парофазного нитрования ароматических соединений
Патент 1291022
Авторы
Классы МПК
Катализатор для парофазного нитрования ароматических соединений
Иллюстрации
Реферат
Изобретение касается каталитичестсой химии, в частности состава катализатора для парофазного нитрования ароматических соединений (КТН). Повьппение активности КТН достигается за счет его определенного качественного и количественного состава. В КТН входят следующие компоненты, мас.%: трехокись серы 5,1-40 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении 1:(1-9,6)., Кроме того, состав КТН дополнительно может содержать следуюоще компоненты, мас.%: окись кобальта 16,5 или его смесь с окисью молибдена 13,5-19,5, или смесь окиси никеля и окиси вольфрама 17,6 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении 1:3:7 и трехокись серы в количестве 5,1- 14,6% от массы указанной смеси окислов металлов с глиноземом и/или кремнеземом. Испытания КТН в процессе нитрования ароматического соединения , например толуола, дают кон- .версию 24,8% при 174 С 4 ч, селективность по ои п-нитротолуолу 55,2 и 44,8%. 1 з.п. ф-лы. 3 табл. СО
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н llATEHTY
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3500650/23-04 (22) 20.10.82 (31) 313519, 313522 (32) 21. 10. 81 (33) US (46) 15.02.87. Бюл. Ф 6 (7 1) Монсанто Компани (US ) (72) Игнациус Н/М/Н Шумахер и Кангбо Ванг (US) (53) 66.097.3 (088.8) (56) Патент США У 3208953, кл.252439, 1965.
Патент США к- 3966830, кл. 260646, 1976. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПАРОФАЗНОГО
НИТРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности состава катализатора для парофазного нитро вания ароматических соединений (КТН).
Повышение активности КТН достигается
-Я0 1291022 А 3 (51)4 В 01 3 27/02, 27/049, за счет его определенного качественного и количественного состава. В
КТН входят следующие компоненты, мас.%: трехокись серы 5,1-40 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении
1:(1-9,6). Кроме того, состав KTH дополнительно может содержать следующие компоненты, мас.Х: окись кобальта 16,5 или его смесь с окисью молибдена 13,5-19,5, или смесь окиси никеля и окиси вольфрама 17,6 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении 1:3:7 и трехокись серы в количестве 5,114,6Х от массы указанной смеси окислов металлов с глиноземом н/или кремнеземом. Испытания КТН в процессе нитрования ароматического соединения, например толуола, дают конверсию 24,8Х при 174 С 4 ч, селективность по о- и п-нитротолуолу 55,2 и 44,8Х. 1 з.п. ф-лы. 3 табл.
1291022 2
Изобретение относится к катализаторам для парофазного нитрования ароматических соединений.
Целью изобретения является ловышение активности и селективности катализатора за счет определенного качественного и количественного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример ы 1 — 15. Получение катализаторов.
В широкогорлый сосуд из полиэтилена добавляют 7,0 г (0,093 моль) окиси кобальта (COO) порошкообразной и 20,0 г (О, 16 моль) окиси молибдена з .(ИоО ) вместе с достаточным количест.вом алюминиевых шариков соответствующего размера (6/8, диаметром 1,0У см, сосуд емкостью 4,4 л). Сосуд помещают на шаровую мельницу и в течение
3-6 ч обрабатывают содержимое. Тщательно перемешан ые порошки окиси металлов и 172,0 г (i 68 моль) глинозема помещают во второй широкогорлый сосуд соответствующих размеров (из полиэтилена) без алюминиевых шаров. Глинозем/окиси металла перемешивают вручную путем встряхивания сосуда в течение 3-5 мин и затем вращают на шаровой мельнице в течение 1-3 ч. Получ нную смесь пропускают через сито (стандарт "ША—
100 меш) в целях достижения полного смешения. Просеянную смесь снова помещают в сосуд и вращают на шаровой мельнице еще 1-3 ч на случай, если после первоначального просеивания остаются комки, а на случай отсутствия комков — лишь в течение получаса во избежание возможного расслоения.
Затем добавляют достаточное количество воды в сухую смесь, перемешивая до получения густой кашицы.
Кашицу экструдируют через мундштук соответствующих размеров с получением таблеток 0,32 - 0,32 см. Таблетки помещают в выпарной сосуд — чашку и нагревают в течение 1-5 ч,обычно в течение 2 ч при 150-250 С,обычно при 200 С, высушивая таблетки.
После этого температуру повышают до 600-1200 С, обычно 800--1000 С в течение 5-10 ч, По завершении кальцинирования таблетки охлаждают до комнатной температуры для использования в качестве комбинации глинозема-кремнезема-окисла металла.
В качестве реактора используют трубку иэ нержавеющей стали длиной
40,64 см и наружным диаметром
2,54 см. В реактор помещают материал, состоящий из соединения глинозема-кремнезема-окисла металла и высушивают его в течение 1 ч под постоянным потоком сухого азота, нагревая его если необходимо до температуры 225 С. Затем устанавливают температуру, необходимую для получения катализатора (обычно 175 С), загружают в реактор двуокись серы и двуокись азота (в потоке азота как носителя) в примерном молярном соотношении 2-3/i, пока поглощенное ко.— личество трехокиси серы не достигает требуемой величины. Время реакции составляет 1 ч. Параметры и полученные результаты приведены в табл. 1.
Пример ы 16-74. Реакция нитрования.
С использованием реактора, описанного в примерах I 15, для получения катализатора l .->оводят ряд реакций в целях подтверждения эффективности промоторсв-катализаторов нитрования в парофазном нитровании ароматических соединений.
Для этих целей предварительно нагревают ароматическое соединение,после чего :-ro загружают в реактор вместе с увл:-.жченным или водосодержащим
t!oToKo>. воздуха. Нитрующий реагент, т.e. NO, если нет других указаний, в потоке азота в качестве носителя незадолго до контактирования с нагретым катализатором перемешивают с потоком ароматического соединения и воздуха. Продукты собирают в сериях трех охлажденных сосудов, первый из которых охлаждают в бане ледяной воды, а второй и трети." соответственно — в бане сухого льда. Анализы проводят путем газовой хроматографии с помощью прибора Varian Associates
Nodef 3700 с использованием колонки длиной 1,83 м с наружным диаметром
0,32 см, упакованной 0,57 фосфорной кислоты и 5-95 мас.7. СП-1000/Хромосорб Г и запрограммированной на температурный интервал 90-210 С со скоростью повьппения температуры
10 С/мин. Параметры и полученные результаты приведены в табл. 2.
Пример ы 75-78. Данные примеры приводятся для иллюстрации ис1291022
17,6
20 пользования составов-катализаторов как промоторов парофаэного нитрования дизамещенных ароматических соединений, причем в качестве типичного соединения используют О- или 1,2-дихлорбензол.
Применяют реакторную систему,описанную в примерах 1-15, и работают по приему, описанному в примерах 1674. Параметры и полученные реэульта- 10 .ты приведены в табл. 3.
Формула изобретения
1. Катализатор для парофазного нитрования .ароматических соединений, содержащий глинозем и/или кремнезем и соединение серы, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в качестве соединения серы он содержит трехокись серы при следующем содержании компонентов, мас.7:
Трехокись серы 5, 1-40,0 25
Глинозем или кремнезем, или смесь глинозема и кремнеэема в массовом отношении 1:(1-9,6) . Остальное
2. Катализатор по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит окись кобальта, или окись кобальта и окись молибдена в молярном отношении кобальт : молибден = 1:(1,47-1,73) или окись никеля и окись вольфрама в молярном отношении никель : воль фрам = 1: 1,41 при следующем содержании компонентов, мас.X:
Окись кобальта 16,5 или окись кобальта и окись молибдена, 13,5-19,5 или оКись никеля и окись вольфрама
Глинозем или кремнезем или смесь глинозема и кремнезема в массовом отношении 1:3,7 Остальное и трехокись серы в количестве 5, 114,6 от массы укаэанной смеси окиси металла с глиHosемом и/или кремнеземом.
129l 022
Таблица !
l !
ПрнN9P
Катализатор (Af Оз)„(Я О )(К /и 0) !
Физические свойства
Вид
Количество, г
Площадь по- Форма, верхности, размеры, м /r см
Исход" ное онеча в мас. и ое
0,32 0,32
292,2!!2,9
100 0
103, 6
Граиулы
1 Глинозем
I °
° 1
И
1а
И
400-450
9,4 90,6
2 Кремнеземглиноэем
98,9
86,1
° 1
I ° и
И
2в и
425-450
12 87
84,7
3 Кремнеземглиноэем
83,1
За
И
И
Зв
° 1
И
° 1
83,6
80,4
5 Кремнеземглиноэем
50 50
° !
0,64х0,64
260
Таблетки
105,5
5а
И и
350
6 Кремнезем!
О, 14-0,48
О, 12-0, 34
Шарики
54,8
7 Силикагель
92,4
° 1
Кристалл((ть;
8 Окись кобальта (3,5X) окись молибде на (10X) на глиноземе
86!5 0
13,5
0,32 0,32
Гранулы
10014(8а
И
\ °
Окись кобальта (4,5X) окись молибдена (15X) на глиноземе
80!5 0!
9,5
0,34-0,48
Шарики
125,2
1О
Кремнеземглинозем
Кремнеэемглинозем
О, 38((0, 38 Гр акулы
120!!
4с
53
Оа
° 1
° 1!
Ов
° l
° I
10с
И и и и!
7,4 65
17,6
0,21%0,21
230!
О! 0
О 83,7 16,3! °
0,40-0,64
1iO
Шарики
13 Глинозем
100 0
306
0,32
92,8
14 Кремнеземглинозеи
Гра аулы
87,0
° 1
° !
91 3
Окись никеля (3!ЗХ) окись вольфрама (14,9X) на кремнеземе»глиноземе
Окись кобальта на креинеземе (а-кварц) Соединение глинозема-кремнезема-окисла металла
12 87 0 25-450 0,32 ° 0,32
1291022
Продолжение табл. !
Поглощение трехокнси серы
Пример
ТемпеВремя, ч условия получения катализатора ратура, С (всего) мас. Х
Скорость протекания, ил /ююн
Дву- Газ-ноокись ситель азота
Двуокись серы
175
t07,0 49,0 3t 0
1 125 12!
1а 8,9 8,6 (21,4, 20,6) 129,0
154,0. t
53,6 и
107,6
2 91 106
6,0 (14,3, 16,6) 108,0 54,0
2а 5,2
2в
1,3- (15>4, 17,9) 3 7,9 и
107, О и и и
Эа 11,8 14,2 (19,7, 23,7)
Зв 10 1 122 (298, 359)
4 32,2 40,0
5 10,6 10,0
5a 1,6 11,0 (22,2, 21,0)
6 11 5 2! О
7 12,3 !3,6 и
60,0 и и и и
26,3 и
180
3,0
62,9 30, О
48,8 31,0
1,О
175 и и и
1,5 и и и
1,0 и
60,0
0 5 и
«И»!
41,0 62,0
5,8
8 5,8
0,5
9 8,4 6,7
10 6,1 5,1
175
131,0, 46,0 31,0
t,0
И
0,5
142,0 67,4
58 0 30,0
78 0 36 0
° l
2> 2 (818> 7> 3) 10а 2,7
1Ов 2,9 2,4 (!1,7, 9,7) и
«It»
10с 4,8 4,0 (16,5, !3,7) 124,0 59,0 и»
И и
1,0
128,0 41,0 !
50,0 60,0
11 5,2
«и»
«и»
t2 12,5 14,6
t3 !12 12,1
14 19,6 22,5
2,0
21,3
54 0
Ъ
55 0
5Э,5
«tl»
2 5
31,0
126,0
2,2
15 20>5 22>5
«И»
«И»
И и
8а 4 7 4 7 (1О 5, 1О 5) 13 1 О 56 О
1 291022
Та блица 2
Скорость протекания гаэаносиПример
КатализаАроматическое соединение, R-С, Н емпеатура, С тор
СкоКонце рация об.7 г, моль рость протекания, мл/мин теля (воэДУХ)! мп/мин
500,0
С Г 22,38
3,1
«1!»
3,4
1а
3,7
2а
4,2
2в
1,8
3,0
3,5
24.!в
2,5
85
3,2
27 4 (предварительно об. работанный
N0 — 15 мин)
3 О
20,79 31,3
0,28
850,0
6996 1160 103 64
28 То же (!2 мин) 29 4
0,64
40,02
72,4
600,0
500,0
500,0
5,0
3,6
30 4 -"25,27 45,7 0,4 1
3 3
23, 71
0,32
31 4 — 10 мин
35,7
93,26 48,7
10, 7. 30
32 4 — 3 мин Н
0,62
9 8
0,47
33 4
36,8
Н 87,97
34 5 — (для сравнения) С7 31,47 66,8 0 59 4,3 85 500 0.35 5 31,73 56,9 0,51 4,4
24,83
27,40 . 30,27
12,03
21,80
25,83
30,02
17,86
21,88
21,89
27,0 0,24
29,9 0,27
41,3 0,37
31,9 0,28
14,8 0,13
23,5 0,21
46,7 0,42
45,2 0,40
32,3 0,29
36,3 0,32
39,6 0,35
Продолжение табл. 2
1 291 022
Катализатор
Ароматическое соединение, R-C Н емпе атур
4С
Пример
Конде рация об.й г моль
0,45
85 500 0
Ci 28 00 51,1
36 5а
5а
2,1
0,28
31,6
14,93
4,3
0,42
31,24 47, 1
4,0
29,05 43,8 0,39
0,28
2,5
17,42 31,0
3,0
33,0 0,29
21, 92
4,1
43 7
500, 0
3,5
2,8
«11
44 7
45 7
3,5
46 8 (для сравнения) 3,3 .82
25,79 42, 1
0,38
3,2
24,64 36,9 0,33
24, 12 47,6 0,42
47 8
48 8а
3,2
49 9 (для сравнения) 0,34
2,9
21,89 38,5
2,7
320,0
13,44 20,2
0,18
51 10 (для сравнения) 0,28 2,9
22,23 31,4
10
10а
54
10в
10с
56 11 (для сравнения) Ct 23,02 4 1,2 0,37 3,0 82 500,0
38 6
39 6
40 6
41 7
42 7
Скорость протекания! мл/мин
30,23 54,7 0,49
24,87 52,5 0,47
19,22 34,8 0,31
23,80 43,0 0,38
23, 15 34 7 0,31 3,2 85 500,0
23,02 41,6 0,37 3 0
23,02 41,5 0,37 3,0
21,72 35,8 0,32 2,9
1291022
Продол кейие табл. 2 емпе атур С
Ароматическое соединение, К-С Н
Каталиэа-
Пример тор
r, моль
Скорость протекания, мл/мин
Конце рация об Я
С 12 69 18,6 0,17 2,5 -"- 320,0
57 11
500,0
?,7
0,31
35,3
12 23,15
0,31 3,0
35,1
60 13 (для сравнения) 80
0,21 3,1
22,44 23, 1
19,98 27,1
54,06 56,5
2,О
0,24
61 13
62 14
:,4
0,72
-"-(р=
=1 03"
10 Па) 57 0
0,73
54,50
21
0,57 7,5
0 55 6,9
44,6
42,71
-"-(p=
=1 03 10 Па) 42,8
40,92
66
0,56 7,3
0,54 7,3
41,88 43,8
40,27 32, 1
40,99 47,1
0,60
7,2
СНЭ 30,99 35,2
29,09 41,3
33,45 41,2
71
36 50 40,1
СдН О 38 35 58 6
73 15
27,38 44,8
58 12 (для сравнения) -"- 21,04
0,38 5,9
0,45 5,6
0,45 4,7
0,44 5,0
0 55 6,7
0,42 2,5
l6
129(022,Пример
СкоМолярное соотношение нитратура, С рость протекания, мл/мин. рость протекания
Концент рация, o6.X
r, моль рующего реагента/ ароматического газаносителя (азот) мп/мин соединения
2,42
31,0
2,63
2,03
0,75 7,8
34,7
2, 11
3,46
0,45 6,0
0,52 7,6
1,05 8,8
20,8
2,48
24,0
2,50
48,1
0,81 8,2
2,02
37,1
0,73 6,4
0,93 8,8
0,62 5 7
0,36 3,9
2,52 .
33,4
30,0
2,91
42,6
21,0
1,77
28,7
1,29
19,0
16,4
0,57
0,59 3,6
27,0
0,49 3,8
0,54 4,8
0,56 5,8
0,66 11,3
0,62 13,0
0,92 6,8
0,77
22,5
30,43
33,78
41,75
98,69
115, 34
49,07
1,32
25,0
21,0
1,75
25,7
1,06
47,5
30,4
69,0
1,32
28,7
31,0
1,56
42,1
0,79 6,8
36,3
1,55
54, бб
66,23
56,34
61,66
41,44
54, 29
65,02
60, 18
45, 11
62,92
38,82
26,59
28 39,91
35 49, 15
Нитрующий реагент (NO ) 26,9 0,58 7,7
326 071 91
26,6 0,59 8,5
Продолжение табл. 2
Темпе- Ско1291022
Нитрующий реагент (NO ) СкоТемпература, С
Иолярное соотношение нитСкоПример рость протекания рость протекания, мл/мин
Конце нт рация, об. М
r моль рукнце ro реагента/ ароматического гаэаносителя (аэот) мл/мин соединення
31,0
1,91
39,4
2,43
31,5
1,79
34,3
1,74
31,5
2,04
26,0
31,0
2,79
37,4
1,82
41,1
1,91
41,4
21,0
1,94
1,58
27,4
2,16
31,0
37,8
47 53,76 33,2 0,72 7,0
48 51,12 40 8 О 89 б 7
49 48,92 34,8 О, 76 6,5
2,18
2,12
2,24
50 29 12 17 9 039 5 7
24,0 2,17
51 57,49 35,6
0,77 8,0
31,0
2,48
2,57
52 59,73 33,0 0,72 7,8
39,3
52,89
51,02
52,27
47,91
0,85 7,1
0,82 6,7
0,77 6,9
0,77 6,3
2,30
37,9
2,22
35,6
2,41
35,4
31,0
2,08
53,51
36,27
55,68
51,13
35,47
60,63
55,62
48,0037,60
37,01
55,66
0,86 7,4
0,68 5,1
0,75 7,6
0,68 7,1
0,57 5,1
0,81 8,3
0,89 7,6
0,90 6,7
О,ба 5,5
0,60 5,4
0,82 7,2
Продолжение табл. 2
1291022
СкоИолярное соотношение нит-
СкоТемпература, С
Пример рость протекания, мл/мин рость протекания
Коицент рация, об.Х
r моль рующего реагента/ ароматического газа носителя (аэот) мл/мин соелинений
25,39 15,8
60,41 40,8
034 50 - - 240 200
0,89 7,8 -"- 31,0 2,87
58
0,70 6,8 -"- -"- 2,26
О 66 919 15 30 О 3 14
52,27 32,3
72,12 30,4
0,84 9,6
090 11 7 10
3,50
69,80 38,7
67,52 41,6
97,42 60,0
1,25
29,0
1,78
1,30 15,4 15(p . 50,0
=1 03»
10 Па) 63
1,58
0,90 11,8 10 . 29,0
67, 18 41,4
85,07 52,4
1, 14 14, 3 15(р
=1 03 б
1О Па) 2,07
45,0
29,0 1,77
10
0,99 12,9
45,4
«н
1,07
7,8
0,58
26,5
1,70
47,0
1,37
24,0
1,11
22,9
26,8
36,5 1,29
1,89
38,3
1,49
73
37,9
42,1
73, 71
42, 97
69,35
48,61
37, 22
43, 58
62, 12
65, 98
68,29
Нитрующий реагеит (NO ) 1,02 12,2
052 92
0,50 7,2
0,58 6,1
0,83 8,5
О, 82 11,6
0,92 6,1
Продолжение табл. 2
21
1 291022
СкоВода
Условия реакция
Конверсия, % рость протекания
ТемпеСкоКонПример
r, моль центрация, . об.% ратура, С газаносите7,67
41,0
98,0
175 4,0
0,9
6,84
«ff»
49,8
10,62
77,6
5,0
7,70
1,0
81,1
3,5
4,77 0,9 0,050
96,4
88,5
3,6
2,7
6,0
66,4
2,2
5,0
15, 94
2,3
6,0
93,4
3 13 08 0044
180 5,5
99,7
78,4
»f!
0,14
0,02
6,0
24, 31
3,5
5,0
67,7
1761 4 7 026
18,29
2,3
«ff«
36,1
6,0
27,86 8, 1 0,45
71,9
4,0
4,8
98,0
88,1
66,8
2,6
2,0
83,1
2,3
175
7„0
),8
16,80 4,8 0,27
2,3 рость протекания, мп/мин
12,33
20, 12
16,55
34,80
38,00
23,02
16,53
1,5 0,082
1,3 0,072
2,6 О,!4
1 3 0,072
2,1 0,12
5,8 0,32
4,0 0,22
4,6 0,26
0,04 0,0022
5,9 0,33
5 3 0,29
8,4 0,47
4,6 0,26
2,2 0,12
5,6 0,31 ля (воздух) мл/мин
Продолжение табл. 2
Темпе Вре рату- мя, Paf Ñ ч
5,5 22,1
180 5,0 160 2,5
6,0 49,8, ) 29) 022
24
Конверсия, Условия реакции
СкоВода рость проте камня
ТемпеКонСкоПри" мер г моль
Вре мя, ч
Темпе ратура С ратура, С рость протекания, мл/мин центрация, об.Х газаносителя (во9 дух) мл/мин
98,0
2,3
419 0,27
9,5 0,53
7,0 51,7
5,0 67,1
4,0
«11»
3,1 0,17
3,8 0,21
1,8
74,2
2,2
11»
6,0 93,6
14,93 4.3 0,24
90,9
5,0
2,9
0,28
5,1
21, 16
77,7
6,0
2,2
15 73 116 064
86,9
1,7
11,85
86,5
7,81
45
70,2
98,0
0,9
6,26
5,3
135,0
2512 67 037
3,3
26, 13 ° 6,3 0,35
52,4
5,0
3,4
60,1
6 5
° !
3,0
7,2 0,40
22,97
14, 80
49
5 8!
3,0
16,43
85
2,0 0,11
8,21
135,0
93,3
4,5
4,3
6,0
7792
I l »
5,9
73,7
7,0
54!! ° I
81,9
5,5
l»
5,4
6,0 44,8
135,0 175
6,6
16,80
28,26
12,86
15,76
19,91
20,53
24,27
20, 36
23, О?
4,0 0,22
2,3 0,13
1,8 . 0,10
4,2 0,23 2,0
4,0 0,22 3,2
0,24 2,6
0,33 2,7
0,39 3,2
0,30 2,7
0,37 3,0
Продолжение табл. 2
175 . 6,0 44,3
180 7,0
190 6,0
185 6,0
175 5,5
105 0 -"- 5,0 77 0
98,0 -"- -"- 35,6
) 29) 022
26
КонверУсловия реакции
Вода
Скоспя, 7 рость проте калия
ТемпеКонСкорость протекания, мл/мин
Пример
Г1 моль
Вре
Температура, С центрация, об.й газаносптератуоС мя, ля (воз" дух) мл/мин
16,43
22,40
21,65
4,0
0,22
105 0
3,3
5,0
88,8
6,0
0,33
2,9 88
135,0 175
8,3
5,5
59 и
5,3
0,29
94,3
2,8
5,0
60 и
1,5
98,0
4,3
8,89
0,083 1,0
6,91
1,5
63,1
4,5
20,48
25,80
5,0
0,28
3,6 40
405
65,9
5,0
155
4, 1 50 (у=1, 03
10 Па) и
6,2
0,34
99,1
23,85
19,41
65
«и
5,8
90,0
?,5
68
41
2,8 и
4,6
41 580
5,6
4,3
405
34,5 940
10,2
23,89
30,95
23,57
14,31
19,08
23,44
17,92
23,91
42,23
0083 1 2 80
5,8 0,32 4,2 40
4 7 0,26 3,3 -"-(р=1,03к .10 Па) 0,32 4,2
0,42 5 6
0,34 4,2
0,16 2,7
0,26 3,7
0,31 3,3
0,24 2,4
0,30 4,2
0,57 3,8
Продолжеппе табл. 2
154 -"- 84,6
155 -"- 99,4
154 -"- 61, 9
134 55 78 7
174 4,0 24,8
154 5,0 11,5
177 5,0 36,4
172 -"- 48,7
232 4,7 12,7
192 5 0 27 б
I 291022
83,8
46,4
55,4
3 09
98,4
63,8
2,49
62,8
71,5
87,3
78,6 68,6
-. 2,73
0,2
95,7
84,9
31,0
36,5
2,86
73,0
25,5 1,5
49,6
45,0 90, 7
97,2, 96,6
2,75. <0,1
2,91 100,6
<0,1
94,6
86,3 81,6.2,43
70,6 100,4
70,3
2,26
74,4 93,4
79,7
2,43 а0,1
2,34 68,3
85,4
58,3
0,8
2,31
53 6
82,5
44,2
0,4
29,0
1,8 67,9
92,3
90,7
136, 3
2,34 147, 7
0,4
2,36 100,2
90,9
0,4
75,0 95,2
68,7 98,4
2,61
78,8
0,2
6 9, 8
2,31
0,1
94,5
83,7
79,1
0,5
0,9
66,7
73,3
70,2
95,9 100,5
93,0
67,5
76,2
64,4
1,78
79,1
94,8
75,0
61,3
2,03
94,5
57,9
16 — 239 22 739
17 — 27720691
18 — 26,2 2, 1
19 — 274 1 5 71,1
21 — 26,2 1,6 72,2
22 — 25, 1 1,7 73,2
23 — 28 б 2 0 69 4
24 — 30,0 1,9 68, 1
25 — 28,7 1,6 69,7
26 — 29 2 1 7 68 2
27 — 29 7 1 2 68 5
29 — 29, 1 1,4 68,7
30 — 273 14 712
31 — 297 15 688
32 99,3
33 98,9
34 — 33,3
35 — 26,7
36 — 30,0
37 — 28,6 1,2 67,9
38 — 32 2 2 1 65 9
39 — 34,8 2,2 62,0
40 — 32 3 2 0 65 Ь
Продолжение табл. 2
2,60 59,8 57,2
67,7 66,7 98,5
2,00 114,5 114,8 100,3
2,74 98,0
2,3 - 95,4
2,37 7?,6
2,05 84,5
l 29! 022
Целевой
41
42
43
2,71
75,5
56„9
75,4
2, 19 107,4
96,4
89,8
2,31
97,9
86,3
88,2
2,53
64,9
50,1
77,2
47
2,46
72,2
71,1
98,5
86,9
2,64
87,3 100,5
3,09
76,4 67,4
88,2
3, 10 95,6
2,50 . 77,5
87,9
91,9
79,4 102,5
2,75
42, 1
38,3
91,0
2,39
72«3
69,6
96,3
3,35
3,53
76,6
3,45
0,4
2,54
83,2
30, 1 1 1
27,7 1,2
28,4 0,7
9,3 4,7
68,8
2,29
38,4
82,1
69,9
2,52
70,7 -О, 1
2,49
72,7
55,0
18,6
3,0 2,00
23,1
1,6
75,4
3,26
64,1
95,2
103, 1
62 100,0
101,6 98,5
63 (р=1,03к
«1 0 Па) 100,0
64 100,0
91,8
91,4 99,6
26,5 1,8 71,7
30,9 1,5 67,6
29,7 1,6 68,6
27,9 1,5 70,5
28,5 1,6 70, 1
26,4 3,8 69,8
24,2 0,6 75,0
24,3 0,2 75,4
49 — 26,7 3,3 66,7
50 — 23,1 0,1 63,6
51 — 2972 0,8 69,9
52 — 20,3 1,2 68,0
53 — 218 14 76 8
54 — 22 1 1 2 26)7
55 — 22,2 1,3
56 — 28, 1
Продолжение табл. 2 альный баланс, г
68, 7 69, 0 100,4
86, 8 86, 8 100, 0
3,47 86,4 88,0 101,9
76,8 78,0 101,6
76,6 92, 1
35,9 93,5
83,1 101,2
69,7 95,9
52,6 95,6
123ь2 117ь0 95ь0
1291022
Продолжение табл. 2
65 (р=1,03»
210 Па) 100,0
99,9
95,2
95,1
66 100,0
95,0
76,1
67 100,0
68 100 0 69
100, 3
62,0
0,81
552 - 448
55,2 — 22,2
47,3 — 52,7
0,92
68,8
1, 12
0,2 1,09
7,40
3 38
73,6
478 — 51 7
82,7
101, 9
11,8 0,8 87,4
22 8 — 77 2
97 1
Тпо лица 3 т !
Лроматцческие соединения, I
R - С Н
4 а
Нитрукннй реагент (НО, ) При- Ката- г
Т
Кон- Темпе- Ско-, Иоларное цент- рату- рость солтис рация °, ра, С
1 проте- венис
os 2 канна з1итруюгаза- I ståãa ре1 носи- I агента/! Кон- Темпе1СкоR
R Схорость лротекация, 1 мл/мин
I
Сколизамер ноль г, ноль тор рату- !рость,pac»b ра ° С проте- протекания канин, газа ио wl/íxí сителя, цснт1 рация, об.Z!
1(воздух) ма!мин
J тела аром. ти
L (азот) ческого!
NlI/мин, сослине1 ина
64, 57
75 14 1-Ct 2-01 46,11 90,8 0,62 8, 21
39,8 0,87 11,3
36 5
1,40
76 14 -"" -"- 40,51 79,7 0,54 7,4
49,23 30,3 0,66 9,0 !
62,42 63,1 1,37 16,6
99 21 61,1 1 ° 33 12 5
1,22
77 14 -"- -"- 43,48 85,6 0,58 7,1
45,0
2,36
78 14 -"- -"- 43,26 85,2 0,58 5,6
2,29
Продоляение таол. 3
Г
ПриIISII
Селектнвность %
--x ф — —R
R-С Н--NO
Ф 3
R-П «С1
Поспи- 1 3,4/ ние 2,3
Иатернальнмй баланс, г
ТемлвратуСкс Услоаиа реакции
Вола
Нскол- 1 Пале ный ний рость протекания
«. с !
Вре !ION ия верч сия, I
Температу"
; Концепт рация, as.Z
Скоr моль
I !
) рость проте1
I XSInIX, мп/мин ге»вноситела зпоздух) мл/ннн
123 ° 9 91,4
405 175 50 1 1 4 5 45 5 0 ° 55 1000 135 5
97 ° 0
1 !0,7
66з7 0 6 5,00 114 t
72 6 1 8 4 54 153 7
206 "- 3 ° 0 1393
40
255 -"- 16 2 16 0
146>! . 95,1
148 6 96,3
570 281 -"- 29 3 11 9 66 9 6 2 5 ° 60 !54 3
75 20,1Ь 4,9 0,127 3 ° 5
76 17 t7 4 1 0 23 3 ° 1
77 20,78 5.0 0,28 3,4
78 33,27 8,0 0,44 .4,2
93,4 98,3
70,3 92,4
98,8 98,5
56,5 91, 1
59,4 86,3
70,5 95,8
72,4 87,5
69,9 68,6
75,4 77,7