Способ получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов

Способ получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связыо, в частности к получению 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов (I) общей формулы (КО)2РСС1з, где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений. Соединения 1 получают взаимодействием трихлорметилдихлорфосфина с триалкилортоформиатом общей формулы (КО)2СН,где R имеет вьш еуказанные значения, в присутствии катализатора хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до 3,5 мол.% (от стехиометрического количества) при 120-140 С с отгонкой легкокипящих продуктов реакции. Выход продуктов 83-90%. Изобретение позволяет упростить процесс и повысить выход целевых продуктов. с S (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (Н) А1 (5В 4 С 07 F 9 48

ГОСУДАРСТВЕННЪ|Й НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Ь л-,, ОПИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3970227/31-04 (22) 28. 10 85 (46) 28,02.87. Бюл, N - 8 (71) ИГУ им. И.В.Ломоносова (72) N.Â.Ëèâàíöoâ, А.А.Прищенко, IO,Ï.Ëyçèêoâ и И.Ф.Луценко (53) 547 . 26 1 1 8, 241 ((188 .8) (56) Atkinson R. Е., Сас1о(.ап J. I. G., Dyson J, Preparation of diethyl

trich1oromethylphosphonite and diethyl trichloromethy1phosphonate.

I. Chem. Soc. (С), 1967, р. 25422543.

Цивупин В.С. и др. О взаимодействии диэтиламидохпорангиДрида этил. фосфонистой кислоты и этилдихлорфосфина с ортомуравьиным эфиром и диэтилацетален уксусного альдегида, ЖОХ, 1970, 40, с. 2560.

Газизов Т.Х. и др, Взаимодействие трихлорметилдихлорфосфина со спиртами и фенолом. >1(ОХ, 1984, 54, с. 2152-2153. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛТРИХЛОРМЕТИЛФОСФОНИТОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с

С-P-связью, в частности к получению

0,0 диалкилтрихлорметилфосфонитов (I) общей формулы (КО) РСС1» где

К вЂ” низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродук— тов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений. Соединения 1 получают взаимодействием трихлорметилдихлорфосфина с триалкилортоформиатом общей формулы (КО) СН, где R имеет вьш еуказанные значения, в присутствии катализато— ра хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до 3,5 мол.Е (от стехиометрического количества) при

120-140 С с отгонкой легкокипящих а продуктов реакции, Выход продуктов

83-90Х, Изобретение позволяет упростить процесс и повысить выход целевых продуктов.

1293188

ВНИИПИ Заказ 344/26 Тираж 348

Подписное

Произв.-siosmrp. np-тие, r. Угпгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к новому способу получения 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов общей формулы (R0) PCC1> (I), где R — низший алкил,которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений.

Цель изобретения — упрощение про- 10 цесса, расширение области его применения и повышение выхода целевых продуктов.

Все реакции и выделение целевых продуктов (I) проводят в атмосфе — 15 ре инертного газа — сухого аргона с использованием абсолютных реагентов.

Пример 1. О,О-Дизтилтрихлорметилфосфонит (lа). 20

Смесь 22,3 г (0,101 моль) трихлор метилдихлорфосфина, 29,9 г (0,202 моль) триэтилортоформиата и 0,34 г (0,00249 моль, 2,5 моль.X от стехиометрии) плавленного хлористого цинка нагревают в приборе для перегонки а при 120-130 С до прекращения отгонки легкокипящих продуктов, затем перегоняют в вакууме, Получают 20,2 г соединения 1а, выход 83Х т.кип. ЗО

50 С (1 мм рт.ст.) и,, 1,4740, 138,3 м.д. Физико-химические константы соединения (lа) совпадают с литературными данными.

1! р и м е р 2. О,О-Дибутилтрихлорметилфосфонит (16).

Смесь 12,4 r (0,0563 моль) трихлорметилдихлорфосфина, 26,2 г (0,113 моль) трибутилортоформиата 40 и 0,23 r (0,00169 моль, 3,0 мол.X от стехиометрии) хлористого цинка нагревают в приборе для перегонки при 130-140 С и давлении 130мм рт.ст. да прекращения отгонки легко кипя- 45 щих продуктов, затем перегоняют в вакууме. Получают 15 r соединения

lб, выход 90Х, т.кип. 75 С (1 мм рт.ст.) и> 1,4680, 1р 138,2 м.д. Найдено,X:

Вычислено, X. С 36,57, Н 6,14"

P 10,48 °

Пример 3. О,О-Диамилтрихлор= метилфосфонит (lв).

Аналогично примеру 2, из 13,1 r (0,0595 моль) трихлорметилдихлорфосфина, 32,6 r (0,119 моль) триамилортоформиата и 0,28 г (0,00208 моль, 3,5 мол.X от стехиометрии) хлористого цинка при температуре от 130 до 140 С и давлении о

120 мм рт, ст. получают 16,3 г (85X$ соединения lв, выход 85Ж, т.кип.

102 С (1 мм рт.ст,), п 1,4646, 5> 138 1 м.д. Физико-химические константы соединения lв совпадают с литературными данными.

Пример 4. Взаимодействие трихлорметилдихлорфосфина с триэтилортоформиатом н отсутствие катализатора — хлористого цинка °

Смесь 22,3 r (0,101 моль) трихлорметилдихлорфосфина и 29,9 г (0,202 моль) триэтилортоформиата нагревают 4 ч при 120-140 С. Контз! роль за ходом реакции ведут по ЯМР Р, смеси в которой и в начале нагрег вания, и после 4 ч нагревания имеется один сигнал (3Р 148 м.д.), который соответствует исходному трихлорметилдихлорфосАину.

Формула изобретения

Способ получения О,о-диалкилтрихлорметилфосфонитов общей формулы,где К вЂ” низший алкил, с использова нием трихлорметилдихлорфосфина и проведением процесса в атмосфере инертного газа, отличающийся . ° тем, что, с целью упрощения процесса, расширения области его применения и повьппения выхода целевых продуктов, трихлорметилдихлорфосфии подвергают взаимодействию с триалкилортоформиатом общей формулы (Ко)зСН, где R имеет указанные значения в присутствии катализатора †хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до

3,5 мол.Ж (от стехиометрии) при 120-, о

140 С с отгонкой легкокипящих продуктов реакции.