1296568 - Способ получения непредельных углеводородов

Способ получения непредельных углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к углеводородам , в частности к получению непредельных углеводородов (НУ), которые могут быть использованы в нефтехимической и химической проьв.п1шенности. Увеличение выхода НУ и снижение коксообразования при пиролизе достигается использованием нового катализатора (к) определенного состава. НУ получают пиролизом углеводородного сырья при 740-800 с и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего К, в которой имеется 5-15 мас.% семиокиси рения на высококремнеземистом цеолите с молярным соотношением окиси кремния и окиси алюминия (32-28):. Способ обеспечивает повышение выхода, например этилена из прямогонного бензина с 27 до 38,85% и снижение образования кокса с 0,7 до 0%. 4 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 10 G 11/00 ll/05

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3884145/23-04 (22) 12.04.85 (46) 15.03.87. Бюл. У 10 (72) Т. Н. Мухина, Г. П. Крейнина, Н. Л. Барабанов, Т. П. Ефременко

В. И. Гаранин и П. И. Слюняев (53) 547.313(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 829655, кл. С 10 G ll/00, 1979.

Авторское свидетельство СССР

У 952947, кл. С 10 G ll/05, 1981.

Адельсон С. В. и др. Влияние природы разбавителя на каталитический пиролиз пропана. вЂ” Кинетика и катализ, 1984, т. 25, Р l, с. 103.

Авторское свидетельство СССР

У 1057520, кл. С 10 G 11/00, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

„,SU„„296568 A i (57) Изобретение относится к углеводородам, в частности к получению непредельных углеводородов (НУ), которые могут быть использованы в нефтехимической и химической промышленности. Увеличение выхода НУ и снижение коксообразования при пиролизе достигается использованием нового катализатора (К) определенного состава.

НУ получают пиролизом углеводородного сырья при 740-800 С и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего К, в котором имеется 5-15 мас.7 семиокиси рения на высококремнеземистом цеолите с малярным соотношением окиси кремния и окиси алюминия (32-28):1. Способ обеспечивает повышение выхода, например этилена из прямогонного бензина с

27 до 38,85Х и снижение образования кокса с 0,7 до OX. 4 табл.

1 129656

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов пиролизом нефтяного сырья и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. 5

Цель изобретения - увеличение выхода этилена и снижение коксообразования при пиролизе путем использования нового катализатора определенногц состава. !О

Пример . К 50 r цеолита марки

ЦВМ смолярным отношением Я1.0 /Al О 28 добавляют 70 мл 9 -ного водного раствора ЯН4КеО . Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при !40 С в течение

5 ч, формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при 550 С в течение

2 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водородсодержащего 20 газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из

90 мас. цеолита с отношением Si0 >

/А1 Оз 28 и 10 мас. Be О . Механическая прочность катализатора

50 кг/ем .

Полученный катализатор используют в процессе пиролиза ниэкокачественного прямогонного бензина Ромашкинской ю з 30 нефти с плотностью й„ 0,7 г/см, содержащего 12 мас. . ароматических углеводородов. Пиролиз проводят на лабораторной установке проточного типа з в кварцевом реакторе объемом 30 см помещенном в печь с электрообогревом. з

Объем слоя катализатора 30 см, температура пиролиза 780 С, объемная скорость подачи сырья 1 ч ., разбавление сырья водяным паром 1:1. В этих условиях время контакта 0,5 с, выход

40 газообразных продуктов на сырье (га/ зообразование) составляет 82,63 мас, Х, сумма олефинов в составе газа равна

75,37 мас., в том числе этилена

46,65, пропилена 17,59 мас.X. Выход

45 этилена на пропущенное сырье составляет 38,55 пропилена 14,54 мас.X. Выход кокса на пропущенное сырье

0,4 мас. . Выход суммы на пропущенное сырье составляет 62;3 мас. ..

Пример 2. На катализаторе, полученном в примере 1, проводят пиролиз бензина-рафината с плотностью и 0,7, содержащего 5 мас.% арома1 тических углеводородов, 53 мас.X парафиновых углеводородов изостроения при 780 С, объемной скорости подачи сырья 2,0 ч . Время контакта при этом

8 2 составляет 0,2 с. В этих условиях газообразование составляет 82,83 мас. . сумма олефинов в составе газа

80,24 мас., в том числе этилена

41,32, пропилена 23,04 мас., Выход на пропущенное сырье составляет этилен, мас.%: 34,!5, пропилеи 19,04; кокс 0,26. Вьглод суммы олефинов на сырье составляет 66,31 мас.X.

П р и и е р 3. Пиролиэ бензинарафината проводят в условиях примера 2 при объемной скорости подачи сырья 1 ч "(время контакта 0,5 с).

При этом газообразование составляет

83,74 мас. . Сумма олефинов в составе газа ?9,29 мас.X в том числе этилена 42,27, пропилена 24,0 мас. ..

Выход на пропущенное сырье составляет, мас.%: этилен 35,4; пропилена

20,1; кокс 0,4; сумма олефинов 66,4.

Пример 4. К 52,82 г цеолита марки ЦВМ с отношением Б10 /Al О 2 5

32 добавляют 70 мл 4,4 -ного водного раствора NH„Re04 . Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при 140 С в течение

5 ч. формуют:на гидравлическом прессе, покаливают при 550 С в течение

2 ч в токе воздуха, активируют в токе водорода или водородсодержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из

95 мас. . цеолита с отношением

Б10 /А1 О 32 и 5 мас.% ВетО„. Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости подачи сырья

3,5 ч (время контакта 0,1 с). При этом газообразование составляет

82,11 мас.X сумма олефинов в составе газа 76,88 мас.X в том числе этилена 47,0, пропилена 18,2 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Ж: этилен 38,6; пропилен 14 95 кокс 0,31; сумма олефинов 62,64.

Пример 5. Катализатор готовят по методике примера 1, при этом к 47,26 r цеолита марки ЦВМ с отношением HiO /Al О з 30 добавляют

?О мл 13,0 -ного водного раствора

НН ВеО . Получают катализатор, состоящий из 85 мас, цеолита с отношением Б10 /Al О 30 и 15 мас.X

Ве<О<. Прочность катализатора 50кг/см.

На полученном катализаторе проводят пиролиэ в условиях примера 1

3 1 296568

4 полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при 740 С

При этом газообразование составляет

76,61 мас. ; сумма олефинов в составе rasa 82,5 мас.Х; в том числе этилена 44,7, пропилена 23,5 мас Х.

Выход на пропущенное сырье составляет, мас ° Х: этилен 34,3; пропилеи

18,0; кокс 0 1 сумма олефинов 63,2.

Пример 9., На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при 760 .

55 при объемной скорости подачи сырья

3,5 ч (время контакта 0,1 с). При этом гаэ образование составляет

82,1 мас, : сумма олефинов в составь газа 76,96 Mac Х, в том числе этилена 47,32, пропилена 17,81 мас.Х.-Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 38,85; пропилеи 14,62; кокс 0,43; сумма олефинов 62,89.

Пример 6.. К 50 г цеолита марки IIBM с отношением $хО /Al 0

32 добавляют 70 мл 9Х-ного водного раствора NH„ReO.. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при 140 С в течение

5 ч, формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при 550 С в течение

5 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водородсодержащего. газа при 650 С в течение 2 ч. Получа-20 ют катализатор, состоящий из 90мас.X. цеолита с отношением SiO AlqOq 32 и 10 мас.X Re 0 . Прочность катализатора 50 кг/см .

На. полученном катализаторе про- 25 водят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообраэование составляет

81,51 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 79,3 мас.Х, в том числе этилена 46,9; пропилена 20,1 мас.X. Вы- 30 ход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 38,2; пропилеи 16,4; кокс 0,4; сумма олефинов 64,6.

Пример 7. На катализаторе, .полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 5,0 ч (время контакта 0 05 с). При этом газообразование составляет 81,51 мас.Х: сумма олефинов в составе rasa 78,1 мас.Х 40 в том числе этилена 44,5, пропилена

21,5 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 36,6; пропилеи.17,5; кокс .0,1; сумма олефинов 63,8.

Пример 8.. Ea катализаторе, При этом газообразование составляет

89,11 мас.Х.; сумма олефинов в составе газа 79,6 мас.Х, в том числе этилена 45,1, пропилена 21,6 мас,Х.

Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 36,1; пропилен 17 3; кокс

0,2; сумма олефинов 63,7.

Пример 10. На катализаторе., полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при

800 С. При этом газообразование составляет 83,5 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 70,9 мас.Х, в том числе этилена 49,5, пропилена

13,7 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 41,3, пропилеи

11,4; кокс 0,4; сумма олефинов 59,1.

Пример 11 (сравнительный).

К 50 г цеолита марки ЦВМ с отношением Бз.О /А1дО 20 добавляют 70 мл

9Х-ного раствора NH ReO и готовят

4 катализатор по методике примера 1.

Получают катализатор, состоящий из

90 мас.Х цеолита с отношением

SiO /A1 O 20 и 10 мас.X Re O„.

Прочность катализатора 50 кг/см ъ

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование составляет

65,1 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 80,33 мас.Х, в том числе этилена 44,54, пропилена 27,65 мас.Х

Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этипен 29,0; пропилен

18,0; кокс 2,2; сумма олефинов 52,3.

Пример 12.(сравнительный).

Катализатор готовят в условиях примера 11 однако используя цеолит с отношением SiO /Al О - 40. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.Х цеолита с отношением SiO /А1 03 40 и 10 мас.Х Re 07. Прочность катализатора 50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

Через 2,5 ч после начала работы опыт был прерван из-за увеличения давления в реакторе вследствие спекания катализатора и перехода его в аморфное состояние.

Пример 13 (сравнительный).

К 50 г цеолита с отношением

SiO /Al О 32 добавляют 26 мп 3,2%ного водного раствора ИН ReO . и гоф товят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 97 мас.Х цеолита с отношени5 1 ем МО /Аl Оз 32 и 3 мас.Х Ве,о,.

Прочность катализатора 50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование составляет

57,41 мас Х; сумма олефиновых углеводородов в составе газа 90,14 мас.X„ в том числе этилена 50,29, пропилена

26,8 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет, мас. : этилен

28,9; пропилеи 15,4; кокс 0,8; сумма олефинов 51,8.

Пример 14 (сравнительный).

К 50 r цеолита марки ЦВИ с отношением SiO /Al Од 32 добавляют 70 мл

18Х-ного водного раствора NH

Re О„. Прочность катализатора

50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование воставляет, 82,91 мас.Х; сумма олефинов в соста". ве газа 75,86 мас. ., в том числе этилена 47,52, пропилена 17,0 мас.X.

Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 39,4; пропилен

14,1; кокс 0,4; сумма олефинов 62,9.

Результаты опытов сведены в табл. 1.

По примерам 1,4-6,11-14 получаю катализатор различного качественного и количественного состава: по примерам 1, 4-6 - в предлагаемых. пределах соотношений компонентов, по примерам 1!-14 - вне указанных пределов соотношений компонентов.

Примеры 11-13 показывают, что вне предлагаемых условиях осуществления способа получения непредельных углеводородов поставленная цель не достигается - выход. этилена составляет всего,28-29 мас. ; образование кокса

0,8-2,2 мас. ; в условиях примера 12 катализатор перешел в аморфное состояние.

В примере 14 при повышенном содержании Re 0 в катализаторе выходные показатели процесса пиролиза на том же уровне, что и при предлагаемых условиях, поэтому увеличение содержания окисла рения в катализаторе выше 15 мас.Х нецелесообразно.

296568 6

Пример, 15. Получение катализатора на основе цеолита с добавлением А1 О

К 46,6 r цеолита марки ЦВМ с отношением SiO /Al О 28 добавляют 70мл я з

10,6Х-ного раствора Н4Ве04, смесь .перемешивают и упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при

140 С в течение 5 ч. В высушенную

10 массу добавляют 13,3 г гидроокиси алюминия в пересчете на сухую окись алюминия, пептизируют азотной кислотой, перемешивают, упаривают до сухого осадка, формуют на шприц-прессе, сушат при 140 С в течение 5 ч, прокаливают при 550 С в течение 2 ч, активируют в токе водорода или водородсодержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор

20 (образец 1, табл. 2), состоящий из

10 мас Х Re<0 „ 20 ?????? % al 03, ?????????????????? ????” ???????????? ?? ???????????????????? sio >

/Al Оз 28. Механическая прочность

2 3

2 катализатора 100 кг/см

25 По методике примера 15 получено

10 образцов катализатора, характеристика которых и необходимое количество реагентов для их приготовления приведены в табл. 2.

30 П.р и м е р 16. Проводят пиролиз низкокачественного прямогонного бензина Ромашкинской нефти с плот о ностью 6 0,7, содержанием аромати ческих углеводородов 12 мас.X в

35 присутствии катализатора (образец 1, табл. 2) при температуре пиролиза

780 С, объемной скорости подачи сырья 3,5 ч, разбавлении сырья водяным паром 100Х, 40 В этих условиях выход газообраз ных продуктов на сырье (газообразование)составляет, 83,93 мас.Х, сумма.олефинов..в составе газа равна

76,44.мас.X в том числе этилена

45 47,66, пропилена 17,4 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.Х; этилен

40,0; пропилеи 14,6, кокс 0,34;сумма олефинов 63,95.

Пример 17. Проводят пиролиз

50 низкокачественного бензина-рафината и.о с плотностью d 0,7, содержанием ароматических углеводородов 5 мас.Х, парафиновых углеводородов изостроения

53 мас.Х в присутствии катализатора (образец 1, табл. 2) при 780 С, объ55 ,емной скорости 1 ч, разбавлении сырья водяным паром 100 .

В этих условиях газообразование составляет 86,,54 мас.Х; сумма олефинов в составе газа равна 78,41 мас.%, в том числе этилена 40,62, пропилена

24,31 ма:.%.. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.%: этилен 35,15; пропилеи 21,04; кокс 0,42; сумма олефинов 67,85.

Пример 18. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при температувЂ” ре пиролиза 800 С на образце 2 катализатора (табл. 2). При этом газооб- 10 разование составляет 80,9 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 71,21 мас.%, в том числе этилена 49,34, пропилена

12,78 мас ° %. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 39,92; пропилеи 10,34; кокс 0,39; сумма олефинов 57,61.

Пример 19. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на образце 2 катализатора (табл. 2).При 20 этом газообразование составляет

74,2 мас.%; сумма олефинов в составе газа 82,88 мас.Х, в том числе этилена

47,36, пропилена 23,18 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет,мас.Х: этилен 34,4; пропилеи 23,18; кокс

0,15; сумма олефинов 61,5.

Пример 20. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при разбавлении сырья водяным паром 50Х на образ- 30 це 3 катализатора (табл. 2). При этом газообразование составляет 78, 73 мас. Х сумма олефинов в составе газа

77,! мас.%, в том числе этилена

47,12, пропилена 17,78 мас.X. Выход этилен 37,1; пропилеи 14 0; кокс

0,44; сумма олефинов 60,7.

Пример 21. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 760 С, объемной скорости подачи сырья 5 ч, разбавлении сырья водяным паром 70Х на образце 4 катализатора (табл. 2).

При этом газообразование составляет

78,04 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 79,2 мас.Х, в том числе этилена 45,36, пропилена 21,91 мас ° X.Âûход на пропущенное сырье составляет, мас.X: этилен 35,40; пропилеи 17,1; кокс 0,28; сумма олефинов 61,81.

Пример 22. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на образце 4 катализатора (табл. 2).При этом газообразование составляет

75,22 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 75,9 мас.Х, в том числе этилена 37,62, пропилена 26,85 мас.X.Âûход на пропущенное сырье составляет, B табл. 2 приведены характеристика и необходимое количество реагентов для приготовления десяти образ7 1296568 8 мас.%: этилен 28, 3; пропилен 20, 2; кокс 0,6; сумма олефинов 57,1.

П р и и е р 23. Проводят пиролиз в условиях примера 16 на образце 6 катализатора (табл. 2). При этом газообразование составляет 83,51 мас.Х; сумма олефинов в составе газа

75,79 мас.%, в том.числе этилена

47,54, пропилена 16,88 мас.%. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.%: этилен 39,7; пропилеи 14,1; кокс 0,36; сумма олефинов 63,3.

Пример 24. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на образце 7 катализатора (табл. 2). При этом газообразование составляет

70,22 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 79,9 мас.%, в том числе этилена

42,87, пропилена 24,07 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет,мас.Х: этилен 30,1; пропилеи 16,9; кокс 0,29; сумма олефинов 56,1.

Пример 25. Проводят пиролиз в условиях примера 16 на образце 8 катализатора (табл. 2) ° При этом газообразование составляет 83,83 мас.X: сумма олефинов в составе газа

75,15 мас,Х, в том числе этилена

46,4, пропилена 18,02 мас.X. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 38,9-; пропилеи 15,1; кокс 0,4; сумма олефинов 63,0.

Пример 26. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на

35 образце 9 катализатора (табл. 2). При на пропущенное сырье составляет,мас.Х: этом газообразование составляет

67,45 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 77,59 мас.Х, в том числе этилена

44,92, пропилена 22,59 мас.X ° Выход

40 на пропущенное сырье составляет, мас.Х: этилен 30,3; пропкпен 15,24; кокс 1,9; сумма олефинов 52,34.

Пример 27. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на

45 образце 10 катализатора (табл. 2).При этом газообразование составляет

67,7 мас.Х; сумма олефинов в составе газа 77,84 мас.Х, в том числе этилена 43,13, пропилена 23,78 мас.Х. Вы50 ход на пропущенное сырье составляет, мас.X: этилен 29,2; пропилеи 16,1; кокс 0,6; сумма олефинов 52,7.

Результаты каталитического пиролиза низкокачественного бензина сведе55 ны в табл. 3.!

- 5-15

15-25

Остальное цов катализаторов, полученных по методике примера 15, в присутствии которых проводят пиролиз (примеры 1627)..Образцы 1-10 катализаторов имеют различный качественный и количественный составы: образцы 1-4 вЂ” в пред лагаемых пределах соотношений компонентов, образцы 5-10 вЂ” вне указанных пределов.

По примерам 16-21 осуществляют способ в предлагаемых условиях. При этом достигается увеличение выхода этилена до 40,0 мас.% и снижение образования кокса до 0,44-0 15 мас.%, Пример ы 22, 24-27 показывают, что вне указанных условий осуществления способа получения непредельных углеводородов поставленная цель не достигается. Выход этилена составляет всего 28,3-30,3 мас.%, образование кокса 0,6-1,9 мас,%. В примере 24 при использовании окиси алюминия выше .верхнего предела падает активность катализатора без увеличения коксуемости вЂ” выход э1 илена со-ставляет всего 30,1 мас.%.

В примере 23 при повышенном содержании Re 0 в катализаторе выходные показатели процесса пиролиза на том же уровне, что и при предлагаемых условиях, поэтому увеличение содержания оксида рения в катализаторе выше 15 мас.% нецелесообразно.

Пример ы 28-31 (сравнительные). Проводят пиролиз прямогонного бензина на известном катализаторе, содержащем 15 мас.% Ni-формы цеолита типа морденит и 85 мас.% цирконийсиликатного носителя, в условиях предлагаемого способа: температура 740800 С, объемная скорость подачи сыо © рья 1-5 ч, разбавление сырья водяным паром 100%.

Результаты представлены в табл.4, 6568 10

Il р и м е р 32. Пиролиз бензина проводят при 780 С, разбавлении водя ным паром 100% и времени контакта

0,1 с (т.е. в условиях, оптимальных для каталитического пиролиэа, но беэ катализатора).

П р и и е р 33. Пиролиз бензина проводят без катализатора при 840 С, 10 раэбавлении водяным паром 50% и времени контакта 0,4 с, (в условиях, оптимальных для термического пиролиэа), Результаты приведены в табл. 4.

Иэ приведенных данных следует, . что способ по изобретению по сравнению с известным обеспечивает увеличение выхода целевых продуктов и уменьшение выхода кокса.

20Формула изобретения

Способ получения непредельных углеводородов пиролизом углеводородного сырья при 740-800 С и разбавлении сыь рья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода этилена и снижения коксообразования, в качестве цеолит- содержащего катализатора используют катализатор состава, мас.%:

Семиокись рения 5-15

Высококремнеэемистый цеолит с

35 молярным отношением Si0 /А1 Оэ

28-32 Остальное или

Семиокись рения

Окись алюминия

Высококремнеземистый цеолит с молярным отношением

SiO /A1 Оз 28-32

1296568

l2 л

СЧ е

Ф е

Ме! ф ф

t»

1 л

0 е

СЧ

C 3

0! х

0(О

5 а е л аО

СЧ о е о

N о

A о о о

N N о о а о о о

» о о

1 1 е

Ю а о

1 1

1О

Ф е

» »

СЧ иЪ фЪ вЂ” Î нЪ а а а а е е

О О о О Ь О

Ъ а а м а

° а о o o о а ссъ In IC0 О о сп ссъ In

° а а ° а а а а ее Се1 Са! ССЪ ССЪ Ctt M M

In а!

"Ъ сСЪ сСЪ е е

СсЪ M

С1

CO л о g g о о ОО 3 D

С Л t t t Л Л 0O t» о о ф Ф л ° ф N О СЧ М N СЧ СЧ О

N M M cn с ъ с ъ се\ с ъ сч

О In IA О О О О О О в в ф в в о в в в

О ъсъ In О o D . О О О

М .0 НЪ Ч0 t 0O O a О

kf I

Ф > к !

1 ! н

1 Ж

1 с4

1 и

Ъ СЪ О О

» л

ФСЪ

Ю о о е о О сО

0О

СсЪ а

СЧ

С Ъ а

СС

МЪ

Ф е

С Ъ

СЧ о е

С Ъ в

СЧ л нЪ е о

СЧ

D е

СЧ о

0О

Ch а о О

Ф л

СЧ

С Ъ е

С 1 в О

С Ъ

N о о

СЧ

Ю о о а в о а л О

С Ъ

СЧ в е

СЧ

0О е О

С Ъ

D о о е о

D е

СЧ

СЪ е В л е О

Ф аЪ

CO N е е ф ф

С \ С»Ъ в

СС е

С Ъ С Ъ

»с

an е а

N N

С»\

ЧЪ

СЧ

Ч) е О нъ О .N а

С Ъ С Ъ о о е о о о о а е о о о е о о

A о

СЪ О

* е

» с

Сс 1 а е аЪ л е

Ф Ф

4 Ъ С Ъ е О

С Ъ С Ъ ф

:Ч СЪ с

С Ъ Ф е

СЧ N е ф е

С ф

° сеЪ

M .в о о

A е о о о о е о о

° Ъ В

O о! »

° A а

Ъ нЪ Ъ аЪ В

Ф М Ф о е

<О В

С Ъ СЧ в СЧ

В СЧ

СЧ е

СЧ С Ъ »Ъ е е

N СЧ СЧ

N M В

° ° СЧ

СЧ а

N N

Ф О о

0О ф о а

СЧ В ф ас

О 4 °

° L a о

0С х

СС

О о

О ф

С4

С4 .Ct

В а

СЧ й

У в

СЧ е

Ю аЪ в

0О

СЧ

1О

ЪО

Ю е в м м е» л о

СЧ

In л е в . С»Ъ в ф

СЧ

1 а

Се\ е

С л»

СЧ е аС

D о » о а о

° и а е

Ф4 а

Ц, I0 i н» м

СЧ

» м

00 м

ЧЪ

СЧ сО

О» в

СЧ

* м

С с г

С»

»С»

1«1

00 гъ

ФЪ

СО

»С»

Оъ

СЧ

»О

ОЪ

«О г»

СО

СЧ

С 4

Ф о

СО м

»О

k o

L чЭ в

О» г г» в

С1

«О

С \

1"\

С Ъ

СЧ

О»

С»

»0» г

»О

»Г»

t сг» м

»О

-а с о

О»

С 1 в

»»Ъ л

«.

»"\

СЧ

»О

О» о л

О»

»гъ

0Ъ в

C«I

00 м ь м

»О

» Ъ

О\ г

»О

СО

» »

»»

00 м

»О

»С»

СЧ О

»О

СЧ

» о

С Ъ

° ф о м о

0 м

СЧ.» в о

<Ч

С0

Ф о о

«0

Ф о

D о !

С »

00 с гъ

СЧ

»О

Ч:» в

С«1

»»Ъ

»гъ «.

»О

%»Ъ

С0 м

Сl

СЧ

О\

С Ъ

С1

С Ъ

О\

»О

0Ъ

» л

Ф б» ф

«ф

»г»

0Ъ

«Ф

»О

-0

0 в

»СЪ ь

1О

»О

»»

»С\

I»! в! О. !

И к

СЧ

С1 с

»«

С0

Ф о

»О

О» о

О\

1 в о

С» ф»

I»» с

С»

СЧ

01 о

СЧ м

С»

» Ъ с о л о

-»

»"1 о

С0 с о

C«I о

"»

\Ч с о

\ Ъ

Ф о «»

С 4 о

» ° м в о

»О м о

»О

00!

- н.1) ° 0

«ф

»СЪ

С» с

М о

»О

О О

00 о

О»

»О г.Ф в

»»Ъ

° э в л

О» в л

00 с

СЧ

С Ъ

СЧ

О»

С0

СС»

»О

Inl

»С

С Ъ

»С»

»СЪ

»», С Ъ в

00 в о

Ф о

1 » м

» Ъ о

»О м о

С \ в

СЧ с

О\

Ф о

»»Ъ

С»

» м

IN о н

»О

Ф о »

«0

Ф о

О» с о с о

Ф о в о

Ф о о в о

44 н

0Г х

jà О.

00 в о

»«

D о

С\

»О

СЧ о м в о

»О

CV в о

СЧ

Ю »

СЧ

С»

СЧ

СЧ с о

СЧ ь

»О

Сl в

С» м с

»Ь в о о

»С» с о

Ф о

Ф в

С Ъ в о м с о м в

С»

« в

D о

C«I

Ф о

C«l М

М I»I в Ф о о

С» 01

СЧ СЧ в в о ю

»О

0 в о

С»1

С Ъ

СЧ

СЧ а

С»

СЧ

» о

»«

С 1 о

« м о

С Ъ в о

»«

С Ъ

С1

° 4»

СЧ в

СЧ в о

»О

ЯЪ о м о

СЧ о

С»

О в

С Ъ

СЧ

«, 0

D в

I0l

О»

°, ф »СЪ в

«С

СЧ в

«»

О»

«0

»СЪ

»О

O л

СЧ

° В

Ф л

»»

С4

° О с

»О

СЧ м с л

»О

СЧ

»г

ОЪ л м

«0 в

»»Ъ м

СЧ » о

СЧ «

° О в л

С»

СЧ в о

СЧ о

С»1

«0

Ч0

04 и х

»0

0»

° a х х

Свl о

»СЪ м

Ф о

СЧ

° n о

«0

Э в

D с

«, С»

D «»

0 I

СЧ

СЧ в

»« л о

С1

О»

° Ф

С1

° 0 о

СЧ

D с с

ОЪ

Ю л в

О в о п с

0Ъ о с»

«» в о

СЧ о

««

С С

Ю ф

Ю с

С» 1 о

° Ь ж„

СЪ

o !

Й е

40Х 4 о х о

-3

86, 3 с» И

4I а v

)2965б8 м

» х

L! о .о

) 0»

1- !

, В

4» а (СЪ о

С3 х о о

° 4 в и о

Рг

In, о

С«4

° 4 а

С1

СЧ в

С1

1296568

Таблица 2

Навеска гидрокси" да алюминия, г

Ы RV„

Характеристика полученного каталиаатора

Навеска цеолита, r

Обра" аец катаКоличес во раст вора,ип

Концен трация раств ра, Й лиаатора

Состав, мас.й

Отыоае ние

$ъО /

0э в цеолите

Прочность кг/см

10,6

13,3

16,6

15,7

10,6

13,8

5,3

14,4

3,8

21,4

12,2

10,6

10,6, В0

13,3

10,6

УО

1О,6 13,3

Уа

1 46,6

2 40

3 48

4 43,3 5 50

6 40

7 46,6

B 46,6

9 46,6

0 46,6

Re 0> Al О Цеолит

l0 20

15 25

10 15 с 5 20

3 20

20 20

10 40

10 10

1.0 20

10 20

28 100

32 100

ЭО 100

32 100

30 100

32 138

28 63

10 100

40 100

1296568

СЧ

° Ф м в в 0

° Ф Ф »

С!Ъ С Ъ

Ю Ю

00 О с ъ сп! в

С Ъ

C»I в ф

C»I

09 в

СЧ

» !

° Ь л в

C»I о в сЧ

СЧ

0с мъ

С Ъ в

»» о

\Р1 мЪ ».

С 1 О мъ в сп

С0

С в

» о

ЧР в мъ

\ Ъ в с0 CI ) X

0I g 5K о î î о о о о о о о о о о о о о о о

D о о о мъ л

I0 0I O I0

Рс Ц 10 И 0С I

Са К 1мЪ

00 О

° . в о о

«Ъ ю в мъ

Ю ° 1 ю в

Ю о

Ю о о о о о о о о о мъ мЪ мЪ

Ю . « . Ю мЪ

1 ,0

0I 1 1 ,0 0 1 о v ю„кЗ мЪ в Ю м м

МЪ мЪ

М с Ъ

an.

Ю м

) о о

0О л о о

00 л л о о

00 л л о о о о ю

СС! 00 с л

D сч сч съ - an о л с0 в!

С; 1 ь0 л cO Ol О сЧ с»Ъ M мЪ ЧЪ Л

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ 0 Ф

С»

С о

an !

СЧ

1 аО

I .Ф

» о

« о о

Ю о

СЧ С

"О м

Ю Ю о о

° Ф Ф

СЧ

Ю Ю мъ OI

С Ъ С Ъ

Ch ю мЪ м

» СЧ

С»1 о б

СЧ

СЧ мЪ

Ю СЧ

С в

СЧ

С»!

С мъ о

° °

СЧ CO

СЧ о о

Ю о о

СЧ о о в в о о

СЧ о о б б о о

СЧ о о

« ° о о

Сфс

О СЧ

° » \Ч о

I»I

СО Ф

Ю Ю о О м

Ю Ф

«С »

° Ф

»Ф м

ЧС ф\

Ю о

С»

Ю о

СЧ л

Ю л м

»0 мъ

Сч

» о

СЧ

ЧР

° 1

ЧР

Ю м

С Ъ о

Ю о

СЧ о в о о о о в ь О

С"Ъ

Ю мъ в мъ

С м О в мъ

СЧ

СЧ о Ю о о в о

СЧ

Ю в !

» м ("Ъ в

Сч

СЧ

О\ в

СЧ

In мЪ

Ю ! »

СЧ

° »

С Ъ о

Ю о

»» о о о б о

"» о о

Ю л !

» в ф (К ф1 фс

° »

СЧ

» мЪ в

СЧ

ЧЭ м

С»

In в

»0 о

1 о о

С»

C»l

«» о

С Ъ

Сл \ в

СЧ

» в

1Ч

С Ъ

»Ф

М о в о о

Ю о о

It в ».

СО

Ю о О

СЧ

° Ф

СЧ мЪ

ЧР л

»Ф

СЧ

Ю о

СЧ о в о

Ю о

Ю о мЪ

»Ф »

0О

СЧ м

0О в

Cl в

CI о в о.

» о о

С с б

CO в о

»Ъ CO

СЧ

СЮ .Ф

» аО

O» л о в о

Ю о л о

Ю о

»»

an о

« ь

С Ъ о л в о

С«Ъ 1

1 м м л

СЧ

СЪ

Ю л

° О м

«"Ъ

С0

«»Ъ

CO л

Ю л

«О

С 4 ф л

«Ф

С0

СЪ«

1« . °

С0

Фс и е л л

»»

«"Ъ в

СЧ

Itl

»О

»0 в

«СЪ

Ct«

С Ъ

«Ф

СЧ

Ю л »

«О

«С1

»С

00 л

«С1

«О

СЧ

Я « л

«О

° СЪ

С» .о

С Ъ

«Ф

0« л»

° «

Itl л

С Ъ

Ю м

«Ф

СО

С4

С0 /

«О

«0

С»

1»

» л

СЧ

СЪ

Д«

ЮЪ

С » в

0Ъ

0 « в

О«

1»

«4Ь

Itl в л

» л

Ю о

ttI

Ю о

СЧ е

D ф«

СЧ в о

«СЪ

С 4

Ю о в

«О

Ю о

° Ф о в

С1

«1« м е мГ\

«Ф

СЪ

О«

»О

МЪ

«Ф

СЧ в Ф »

«Ф

СЧ

Itl

С 4

»» л в

СЧ «

»» о

С Ъ

00 ф

«О

ССЪ

СЧ

С»

«СЪ

»»

0 л в

»0

0 м

»»

СЧ м

С Ъ

«| л

»С! й

СО

»»

Ct«

»0

СЧ

»Ъ х! о

СЧ м

» ф«

СЧ

Ю о

»0 Ф

\ о

«О

ССЪ

00 о

О\

Ю о

Ch е ь м

C«I е

C1I в

Ю о

С»

»»

Ct«

Itl

1» о

«О

Ю о

С»

СЧ

« л

Ю о

«СС

Ю о CC о

» м

Ю о

»» м о

СЧ .О

Itl

ССЪ

СЪ

«О м о

Ct«

»»

С » е

«Ф

Ifl

СЧ

» в

»0 ф«

«О в

00 »

ЧЪ м

00 1 е л

ССС

«СЪ

СЧ

С»

««Ъ

Itl

«Ф

С»

»» в

Itl л

CCI

»» О

«СЪ

1»»

In в;

С1

«Ф м

«СЪ

»» о е

СЧ м

«О е

СЧ

» в л х

СЧ

СЧ о »»

th о

00 о

0Ъ

Ю о

»» о

C«I

СЧ

° Ф

С \

Ю о м

««Ъ

» е о

««Ъ

СЧ

Ю о

СЧ в

С \

ЮЪ в о

Ю о

СЧ в

»»

ССЪ

\ о

f41

Ю о

«Ф

СЧ

Ю о

0Ъ

Ю о

Ю. о

In в о о

СЪ е о в о

«Ф

4 Ъ в о м

Ю о

СЧ о

° « о

С»4 о

Ю о

СЧ о л

Ю о

СЧ

Ю ь

»» о

««Ъ в о

».

«е и

С4

0Ъ

Ю о »

»е

«I

С Ъ о

Фь

СЧ

Ю о м

0 е

».

С Ъ

Ю о

СЧ в о

»»

СЧ

Ю о

«С1

Ю о

»О

СЧ

Ю о

»»

СЧ о

С Ъ

Ю о

С»

ССЪ

СЧ

Ю о

t»4

° Ь о в

С4

Ю о

»»

СЧ

Ю о в ь

Ф 3 в

Ю о

ОЪ

«СЪ

СЧ

atI

ССЪ

CO в

«Ф

СЧ

С 4

Ю о

СО

С»

СЧ

С 4 л о в

»С

t»4

СЧ о

° В

»»

4 в

° С»

С0 л

«О

»Т

С Ъ

O СЧ

»О о

С«4

00 е

1» о

00 е

С Ъ. СЧ

«»

СЧ

Ю л

»»

«О

»О

СЪ

СЧ

»» 1

«О

»0 м о

С»

«СЪ

С« оСЧ

»0 о

0Ъ

Ю ь

СЧ

»О

Ю о

С«Ъ

»С

Ю о

С«Ъ о

Ю о

0 о ф«

0Ъ о »»

Э о

СЧ

Ю о

СЧ е

«О

Ю о

»» в о л

СЧ м о

»»

Cta

Ю о

Ю о е о »

С0 о

СЧ

Ю о

С»

° е

ЪСЪ

° «4 л

СЧ о

СЧ

g ц

1 !

1296568

00 с л е 1!

296568

1 ! ЙФ

1 Ю Х о х о Ф

О4 м в

0О л

СГ ф е

4Ч л

Г»

Г» л СГ

» в м

СФ С44 а а

СЧ. М

Г о о ч4 Ф е е о о м g а а о о

Ъ Ф о и

»в е I4 л л а ° о о

СЧ а ф

4(Ъ о о

4(Ъ а

О (0 о

Sv ! a

»» Ю

0 л

О а . в (Ъ CCI

С Ъ .0

444 м в в Ж (Ч

СГ4 б а

CV Ch м СГЪ

I 41Р

I ! .Ф Г » 1

О О !.

1 ! (Ч

l О в

«Ф в

1 о

O в

СЧ

"»

° СЪ

ГЪ СГЪ а . в

СГЪ СЧ

С 4

0 в

»0

СГ(СЧ е

ГГЪ

0 х

Са ф а м

4"Ъ а

ICl

С 4 в

СГЪ

О1

0Ъ е ф

4С4

04 а а СГ (Q «» »

4"Ъ CO е

С Ъ

С 4 ч х (7 а о 4 Ю СО в .а

СЧ 0 а а

С 4 .Г

О о м а

Ж (Ъ в ь

444 в о ф

» ф

4"Ъ

СЧ

Г »

О в

О о е ф

Ъ е

О О л е

О О (Ч Г а о

О\ ф е е

»» СГ в чЪ

4О

С Ъ л

О(Р \ а

»Г

Ю х г с \ бЪ в в м Ф в о

0 в ь

С Ъ С4 а а м

СЧ 00

О4 О а а

Г» е

СС

»»

0Ъ О4 е

С Ъ

4(Ъ а

О "»

СЧ

СЧ о

Ф о

It(О

° ГЪ

4(Ъ о б

О в о »

° е о

О О

Г»

О О е а

СС4 С 4 бЪ О е е

СЧ

IIl О\

° О CO а е о

О4 С»4

О СЧ в а

44 ф

4»4

ЧГ м

O о

ГГЪ в о 04 м

C) л

СЪ

Ф о еа о

0 о

4 4 м а

С4 а о

ГЪ

О О аЪ а е

О- О

Т а

О м

»0 е

ГЪ о

СЧ

Ос м а о а

C) м а о

° 4 о в

»»

C4I

ЧГ,1 I

IC4

"» 40 О е

ОЪ

СГЪ сч м а

4(Ъ

СЧ а

4 4 а

СЧ

CL ф в

О о о

00 0

Г» Л

CO о о о л ф м м

0(!

1 ! б сЧ

С Ъ б б

СЧ 44 м м

00 64

СЧ С 4

444

Г» ССЪ е в

ОЪ CO

С41 СЧ ». м сЧ

444 СЧ в а

ОС

ccI м бЪ Г

0Ъ

СС

0 сЧ О

4(ъ О О въ Icl Г е а а е м Е м 44Ъ!

IO)

4 1

Г ! х !

ФI !

5 !

"!! (1, 1 о

СЧ а0 л л

ЧВ а

4а4

СЧ

IC4

С Ъ

СГ4

0 » ф а

СЧ

Г»

ССЪ а

СЧ

4(Ъ

» м, 4(Ъ в

1О

444

Способ получения непредельных углеводородов

Патент 1296568