Способ получения азокрасителей

Способ получения азокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ )29768

Класс 22а, f4

СССР

1 GJ, „" -p,-, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. С. Докунихин и Я. Б. Штейнберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Заявлено 31 июля 1959 r, за № 635336/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 13 за 1960 г.

NNCCHç

+ 4 Ре (CN), С= N-NÍ,+

=О

+ 4 "Fe (CN)-1 L а

С =N — N

Известен способ получения азокрасителей — производных N-метилбенз-(c,d)-индолина и бенз-(с,d)-индолина и их замещенных, окрашивающих искусственные и синтетические волокна.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что бенз- или N-метилбенз- (с,d) -индолин-2-гидразоны обрабатывают оксипроизводными, аминами или соединениями с активной метиленовой группой в присутствии окислителей, например КзЕе(СХ) в, FeC1>

РЬ(СНзСОО)4, солей меди и др.

Исходные гидразоны получают взаимодействием бенз- или N-метилбенз- (с,d) -индолин-2-тиона (тионафтостирила или N-метилтионафтости ЧО 1 29768 рила) с гидразингидратом. Взаимодействие полученных гидразонов с оксипроизводными и соединениями с активной метиленовой, группой (анилидами ацетоуксусной кислоты) хорошо проходит в аммиачно-спиртовои среде с применением К,Ге(СХ)6 в качестве окислителя, Получаемые красители окрашивают полиэфирные и полиамидные волокна.

С аминами реакция идет в среде разбаьленной кислоты или ацетат ного буферного раствора в присутствии таких мягких окислителей, как

FeC13 соли меди и др. Образуюшиеся в результате катионные азокраситсли окрашивают полиакрилонитрильное волокно.

N (Снз)2

С = И-ЫН,+

+ 4FeCl

С вЂ” А! =я- N(CH,),+ 4FeC1, Взаимодействие гидразонов с гетероциклическими основаниями идет в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии тетраацетата свинца в качестве окислителя.

Во всех случаях реакция идет обычно при комнатной температуре или при незначительном нагревании, а выход азокрасителей равен 50—

80%.

Пример 1. 1,5 г N-метилбенз-(c,d)-индолин-2-тиона, 1,2 ггл гидразичгидрата и 20 1гл спирта кипятят 2 гас, после чего охлаждают, фильзруют и полученный осадок промывают неоольшим количертвом спирта. Получают 1,32 а (89%) Х-метилбснз-(c,d)-индолин-2-гидразона с т. пл. !75 — 176, 0,20 г полученного гидразона и 0,15 " 1-нафтола растворяют и 30лг.г метанола. При 25 — 30 добавляют при размешивании раствор 1,47 а

К,Fe(CÕ) 6 в смеси 15 л.г воды, 15 лгл метанола и 3 1г.г 25%-ного раствора NH

П р и м ер 2. 0,20 а гидразона, указанного в примере 1, и 0,15

8-оксихинолина обрабатывают как в примере 1. Выход красителя 0,27 а (80%); он окрашивает ацетатное волокно в фиолетовый цвет.

Пример 3. 0,20 г гидразона, полученного по примеру 1, и 0,18 г анилида ацетоуксусной кислоты обрабатывают как указано выше. Выход красителя 0,35 г (93%); оп окрашиваег ацетатное волокно з желтый цвет.

Пример 4. 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0,15 а

1-нафтиламина растворяют з смеси 7,5 зг.г спирта. 5 лг.г воды и 2 лог

Pjo 129768

1 н. соляной кислоты. В течение 1 час при комнатной температуре и прн размешивании добавляют раствор 0,80 г FeClq и 1,5 г CHqCOONa ЗН О.

Размешивают еще 1 час и добавляют 2,5 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок фильтруют,,промывают соляной, кислотой и сушат под вакуумом над силикагелем. Выход красителя 0,34 г (90%); он окрашивает полиакрилонитрильное волокно в фиолетовый цвет.

П р и м ер 5. 0,20 г ги дразона, указанного в примере 1, и 0,15 г диметиланилина обрабатывают как в примере 4. Выход красителя

0,25 г (70%0); он окрашивает полиакрилонитрильное волокно в синий цвет.

Пример 6. 0,20 г гидразона, указанного в примере 1, и 0 18

2-метилен-1,3,3-триметилиндоленина растворяют в 10,ял ледяной уксусной кислоты, а затем при комнатной температуре и размешивании добавляют 1,1 г тетраацетата свинца. Размешивают еще 1 час, реакционную массу разбавляют раствором 3 г NaC10» в 50 ли воды, фильтруют и осадок промывают водой. Выход красителя 0,24 г (51%); он окраши. вает полиакрилонитрильное волокно в краcíî-фиолетовый цвет.

Пример 7. 0,50 г бенз-(c,d) -индолин-2-тиона, 0,4 ил гидразингидрата и 10 ял спирта кипятят 2 час, после чего разбавляют 30 .и.» воды, фильтруют и осадок промывают водой. Выход бенз-(с,d)-индолин2-гидразона 0,48 г (98% ) .

0,20 г полученного гидразона и 0,15 г 1-нафтола обрабатывают как в примере 1. Выход красителя 0,30 г (86%); DH окрашивает ацетатное волокно в красно-фиолетовый цвет.

П реди ет изобретения

1. Способ получения азокрасителей, î T.л и ч а юшийся тем, что бенз- или N-метилбенз- (c,d) -индолин-2-гидразоны обрабатывают аминами, оксисоединениями или соединениями с активной метиленовой группой в присутствии окислителей.

2. Прием BhI Ioчнения способа Ilo н. 1, о т л и ч а ю Ill u H c я по в качестве окислителей применяют КзГе(СМ)6, FeC13, РЬ(СНзСОО)», соли меди и др.