Способ получения бета-(5-нитро-2-фурил)-акролеина и альфа- этил-бета-(5-нитро-2-фурил)-акролеина

Способ получения бета-(5-нитро-2-фурил)-акролеина и альфа- этил-бета-(5-нитро-2-фурил)-акролеина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 9g № 130045

СССР!

ОПИСАНИК ИЗОБРЕт

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная гриппа Л3 52

С. А. Гиллер, К. К. Вентер, Н. О. Салдабол и P. К). Калнберг

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ р-(5-H ИТРО-2-ФУРИЛ)-АКРОЛЕИ НА

И и-ЭТИЛ-р-(5-НИТРО-2-ФУРИЛ)-AKPOJlEHHA

Заявлено 16 октября 1959 г. за Ме 641555/31 в Комитет по делам изобретений

v. открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» N 14 за 1960 г.

Известный способ получения р-(5-нитро-2-фурил) -акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с ацетальдегидом в присутствии пиперидинацетата имеет ряд существенных недостатков, затрудняющих его промышленное осуществление.

Предлагаемый способ получения р(-5-нитро-2-фурил) -акролеина и а-этил 1з-(5-нитро-2-фурил)-акролеина позволяет использовать новый вид сырья и облегчает проведение процесса. Сущность способа заключается в том, что р-(2-фурил)-акролеин, соответственно, а-этил-1з-(2-фурил)-акролеин, нитруют при минус 30 минус 35 в среде уксусного ангидрида концентрированной азотной кислотой в присутствии каталитических количеств серной кислоты, а образующиеся р-(5-нитро-2-фурил) -акролеинацетат и а-этил+ (5-нитро-2-фурил) -акролеиндиацетат гидролизуют разбавленной серной кислотой в соотве. с-,вующпе альдегиды.

Пример 1. Нитрование р- (2-фурил) -акролеина. К 245 лл уксусного ангидрида медленно при перемешивании при температуре н иже 0 добавляют 9,4 г азотной кислоты (уд. вес. 1,52) и 0,5 г серной кислоты

{уд. вес. 1,84). Смесь охлаждают до минус 30 — 35 и при этой температуре е течение одного часа прои хорошем перемешивали ни добавляют

12,2 г (0,1 моля) Р- (2-фурил) -акролеина, растворенного в 40 л.г уксусного ангидрида. Реакционную смесь выливают при перемешивании в смесь 500 г льда и 500 мл воды и перемешивают 3 — 4 часа.

Выделившийся пластический продукт десантируют несколько раз холодной водой, растворяют в 70 лл. горячего спирта, фильтруют и быстро охлаждают. Выдели вшиеся желтые кристаллы 1з-(5-нитро-2-фур|ил)-акролеиндиацетата отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и сушат при 30 — 35 . № 130045

Предмет изобретения

Cnoicoo получения Р-(5-нитро-2-фурил) -акролеина и а-этил-Р- (5-нитро-2-фурил) -акролеина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, Р-(2-фурил)-акролеин, соответственно, и-этил-Р-(2-фурил)-акролеин, нитруют при — 30 — 35 в среде уксусного ангид„-ида концентрированной азотной кислотой в п р и сутствии каталитических ко.тичеств серной кислоты, а образующиеся $- (5-нитро-2-фурил) -акролеинацетат и а-этил+ (5-нитро-2-фурил) -акролеиндиацетат гидролизуют разбавленной серной кислотой в соответствующие альдегиды.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор И. П. Бронштейн

Объем 0,17 п. л.

Цена 3 коп.

Формат бум. 70Х 108 />g

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Поди. к печ. 5.1-61 г

Зак. 10767

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Выход составляет 6,7 — 8,0 г (25 — 30 /о от теории) Т. пл. 95 — 96,5 .

После перекристаллизаци и из этилового эфира т. it;r. 97 — 98 . Найдено, %: С = 48,93; Н =4,17; N = 5,22; Сы I»NO7 вычислено, %:

С = 49,08; Н = 4,12; N = 5,20, П pm м е р 2. Нитрировани е и-этил+(2-фурил)-акролеина, Нитрование а-этил+ (2-фурил) -акролеина проводится в тех же условиях опыта, как указано в примере 1. Нитрованием 15 г (0,1 моля) а-этил-Р-(2-фурил) -акролеина получают 6,2 г и-этил-1з- (5-нитро-2-фурил) -акролеиндиацетата (20,8% от теории), т. пл. 94,96, помысле перекристаллизгци и из этилового. эфира т. пл. 98 — 100, Найдено, %: С = 52,70; Н = 4,93; N = 4,97; Cig14i.„КОт вычислено, %: С = 52,52;Н = 5,09; N = 4,71, Пример 3. Получение f3- (5-нитро-2-фурил) -акролеина из р- (5-нитро-2-фурил) -акролеиндиацетата. Смесь из 1,8 г серной KHслоты (уд, вес, 1,84) и 4,5 лл воды нагревают до 95, добавляют 2,7 г (0,01 моля) 1з-(5-нитро-2-фурил)-акролеиндиацетата и интенсивно встряхивают при температуре 90 — 95 в течение 10 минут. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выделившийся осадок отсасывают, промывают иодой и сушат сперва на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. Выход Р-(5-нитро-2-фурил)-акролеина 1,5 г (90% от теории) Т. пл. 114 — 116 . Перекристаллизацией из спирта или этилового эфира получают продукт в виде желтых иголок с т. пл. 117 — 118 . Найдено, %: С=50,48; H=3,10;

N = 8,45; СтНзNO4 вычислено, %: С = 50,31; Н = 3,02; N = 8,38, Семикарбазон 1з- (5-нитро-2-фурил) -акролеина. Т. пл. 242 (с разложени ем), Найдено, %. Х =- 25,01; C8H8N404 вычислено, %; N = 24,99.

Пример 4. Получение а-этил-$-(5-нитро-2-фурил) -акролеина из а-этил Р- (5-нитро-2-фурил) -акролеиндиацетата. Опыт п„-вводился, как в пр имере 3. Из 3,0 г 10.01 моля) а-эт1ил-р-(5-нитро-2-фурил)-акролеиндиацетата получили 1,8 г и-этил-Р-(5-нитро-2-фурил)-акролеина (92% от теоретического выхода) с- т. пл. 73 — 75 . После перекристаллизации из этилового эфира получают продукт в виде желтых иголок с т. пл.

74 — 75 . Найдено, %: С = 55,51; Н вЂ” 4,57; N = 7,38; СзНаМ04 вычислено, %: С = 55,38; Н = 4,65; N1 = 7,18. Семикарбазон а-эт ил-Р-(5-нитро-2-фурил)-акролеина, т. пл. 209 . Найдено, %: N = 22,56; С1аНдХ404 вычислено, %: N = 22,21.