Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил)- метилфосфината

Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил)- метилфосфината

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

_#_s 130519

Класс 12q, 29о1

121, 31

0ПИСАНИК ИЗОЬ1 КТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М о2

П. М. Завлин, М. А. Соколовский и Н. Е, Меденикова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

БИС-(КАРБОКСИФЕНИЛ)-METHËФОСФИ НАТА

Заявлено 24 ноября 1969 г. за № 645160/23 н Комитет но делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 16 за 1960 г.

П р и м ер 1. Получение диметилового эфира бис-(о-карбоксифенил)-метилфосфината.

B трехгорлую колбу помещают 30,4 г метилового эфира салициловой кислоты, 15,8 г пиридина и 75 мл серного эфира и к этой смеси доСпособ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил) -метилфосфиноксида на основе дикарбоновых кислот, содержащих остаток метилфосфиновой кислоты, известен.

Описываемый способ получения указанных эфиров в отличие от известного основан на применении метилфосфиновой кислоты, Особенность способа заключается в том, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром оксибензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира.

Для осуществления способа в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с затвором, капелькой воронкой и термометром, загружают раствор алкилового эфира, орто-, мета- или параоксибензойной кислоты в серном эфире и пиридин. Из капельной воронки постепенно при перемешивании добавляют раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в серном эфире. Реакция продолжается в течение

1,5 — 2 час, на протяжении которых эфир кипит. По окончании реакции массу оставляют на 2 часа, затем в нее добавляют воду, в результате чего солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой. Эфир сливают в холодную воду и оставляют, примерно на 12 час, после чего выделяется диэфир, который очищают растворение л в спирте и осаждением водой. Продукт сушат в вакууме. № Х30519 бавляют постегснно при постоянном псремешивании раствор 13,3 г

СНзРОС!2 в 50 пл серного эфира, Реакция сопровождается значительным выделением тепла и заканчивается через 1,5 — 2 часа. При этом нз. раствора выделяется солянокислый пиридин, который отделяется от эфирного раствора. После отгонки эфира получают 28,5 г диметилового эфира бис- (о-кар боксифенил) -метилфосфината с т. пл. 65 — 70 . Продукт очищают растворением в спирте и осаждением водой. Продукт после сушки под вакуумом при температуре 25 — 30 имеет т. пл. 74; С тНдОтР..

Вычислено % Р=8 5; эфирное число 308.

Найдено % Р=8,2; 8,7; эфирное число 314.

Пример 2. Получение диэтилового эфира (n-карбоксифенил)-,иетилфосфината.

В трсхгорлую колбу помещают 33,2 г этилового эфира и-оксибензойной кислоты, 15,8 г пиридина и 50 лл серного эфира. Из капельной воронки постепенно при постоянном перемешивании добавляют раствор.

13,3 г дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в 25 мл серного эфира. Реакция продолжается 1,5 — 2 часа. По окончании реакции массу оставляют еще на 2 часа, затем в реакционную смесь добавляют воду;. выделившийся солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой, Затем эфир выливаюг в холодную воду и оставляют на ночь, после чего выделяется диэтиловый эфир бис-(и-оксифенил)-метилфосфината. Продукт после сушки ь вакууме при температуре 50 имеет т. пл. 60 — 65 . Выход — 28,5 г (72,8%) . Продукт очищают растворением в спирте и осаждением водой

После очистки и сушки получают продукт СдН ОтР с т. пл. 69".

Вычислено в %: С=58,2; Н= — 5,36; Р=7,9; эфирное число 286,7, мол. вес — 392.

Найдено в %: C=58,82;.58,62; Н=5,54; 6,04; Р=7,7; 7,72; эфирное число 278, мол. вес — 405.

Предмет изобретения

Редактор Н. И. Мосин Техред Л. Л, Сосина

Зак. 5517

Поди. к пеи. 24Х1-60 г, Информационно-издательский при Совете Министрсв

Корректор Г. С. Голубятникова

Цена 25 коп. Тираж о50

Формат бумаги 70+108 /,6 Объем 0,17 п. л. отдел Комитета по делам изобретений и открытий

СССР, Москва, Центр, М. Черкасский пер., д 2/6

Типография Комитета по делам изобретений и открытий гри Совете Министров СССР

Москва, 1етровка, 14.

Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил) -метилфосфината, отличающийся тем, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром окснбензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира.