Способ получения производного @ -1,2,4-триазолин-5-она

Патент 1309910

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается замещенных 1,2,4-триазолин-5-она, в частности соединений общей формулы 1:НС CX-CCl CH-CCl C-N-N CR,-NR2.-d

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3451 242/23-04 (62) 3368375/23-04 (22) 17.06.82 (23) 23,12.81 (31) 184557/80; 184558/80; 65497/81 (32) 25,12 80; 25.12.80; 30.04.81 (33) JV . (46) 07.05.87.Бюл. Ф 17 (71) Нихон Нохияку Ко Лтд (JP) (72) 11ицуру Кадзиока, Кацумаса Окава и Куниаки Таникава (JP) (53) 547.791,07 (088,8) (56) Патент ФРГ Р 2 725 148, кл. С 07 D 249/08, опублик, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГО

Л -1,2,4-ТРИАЗОЛИН-5-ОНА

2 (57) Изобретение касается замещенных

1,2,4-триазолин-5-она, в частности соединений об ей Ао

1! НС = СХ-СС1=СН-CC1=C(O), где R<-CÄ-С -алкил; R2-С3-С алкинил, галоидметил (или этил); ХвЂ”

„SU„„1309910 АЗ (51)4 С 07 D 249/08// А 01 N 43/653

С -С -алкокси- С -С -алкенилокси1 3 6 1

С2-С6-алкоксиалкокси-, С3-С7-алкини- . локси галоидметилокси-, галоидэтилоксигруппа, которые как обладающие гербицидной активностью могут быть ис пользованы в сельском-хозяйстве. Для, выявления биологической активности были получены, новые замещенные 1 указанного класса ° Синтез ведут введением радикала R с помощью соответствующего галогенида, например тетрабутиламмонийбромида или галоидэтилена, в присутствии основания, например Маон, Na2C031 в среде инертного растворителя, например циклогексана, при кипячении. Выделение 1 ведут из органического слоя после экстракции и промывания водой. Выход до

95%, Активность 1 вьппе, т.е. эффект обработки достигается при 6,25

12,5 r/àêð против 50 (без обработки).

13 табл, 1, 130 91

Изобретение относится к способу получения новых производных л -1,2, 4-триазолин-5-она общей формулы:

10 где R -С„-С -алкил;

К g вЂ” С -С -алкинил, галоидметил или галоидэтил;

Х вЂ” С вЂ” С4 вЂ” алкокси, С>-С алкенилокси Cz -С 6 алкоксиялкокси

С -С7 алкинилокси-, галоидметилокси- или галоидэтилоксигруппа, обладающих гербицидной активностью, Соединения общей формулы (1) представлены в табл,1, 20

Цель изобретения вЂ” получение новых производных триазола, обладающих лучшими свойствами по сравнению с известными,.

Пример 1. Синтез 1-(2,4-дихлор-5-изопропоксифенил) 3-метил-4дифторметил- а -1,2,4-триазолин-5-он. и

IK 60 мл циклогексана прибавляют

2 г (0,0066 моль) 1-(2,4-дихлор-5изопропоксифенил)-3-метил и -1,2 4- 30 триазолин-5-она, 2-тетрабутиламмонийбромида и 2 г каустической соды с получением суспензии, в которую в течение 1 ч при кипячении добавляют

2 г (0,023 моль) хлордифторметана до окончания реакции охлаждают до комнатной температуры, реакционную смесь разбавляют 100 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром, Полученный органический слой отделяют, промывают последовательно водным раствором каустической соды, водой, разбавленной соляной кислотой и водой, высушивают над безводным сульфатом натрия, после чего органические растворители отгоняют.

Получают 1,06 г маслообразного продук ra, 1 1аслообразный продукт выстаивают при комнатной температуре и перекрис-50 таллизовывают из н-гексана с получео кием целевого продукта, т.пл. 81,3 С, выход 41%, Пример 2. Синтез 1-(2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил) -3-метил4-пропаргил- й1-1,2,4-TpHP SGJIKlI-5-OHB

К 30 мл ацетона добавляют 0,5 r

1-(2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенил)3-метил- $ -1,2,4-триазолин-5-она, 0 2

1 r карбоната калия и 0,5 r пропаргилбромида. Смесь кипятят 2 ч, охлаждают до комнатной температуры,после чего отфильтровывают избыток карбоната калия и образовавшийся бромид калия отфильтровывают, а фильтрат подвергают отгонке ацетона.

Полученные кристаллы перекристаллизовывают из смеси этилацетат-н-гек" сан с получением целевого продукта, т.пл. 140,6"С, выход 80,4%.

Проводят синтез по примеру 1, но с применением различных материалов, получают целевой продукт общей формулы (I), Данные о полученных соединениях сведены в табл,2.

ДИФ вЂ” диметилформамид, а ДМС0вЂ” диметилсульфоксид.

Пример 3. Синтез проводят по примеру 2, но с применением дру- . гих материалов.

Результаты приведены в табл.3.

Пример 4. Синтез 1-(2,4-дихлор-5-изопропоксифенил)-3-метил-4(1,2,2,2-тетрафторэтил)-д -1,2,4триазолин-5-она.

В 60 мл диметилформамида растворяют 3,02 г (0,01 моль) 1 -2,4-дихлор-изопропоксифенил)-3-метил-й -1, 2

2,4-триазолин-5-она и к полученному раствору добавляют 0,4 r (0,01 моль) порошкообразной каустической соды. о

Смесь нагревают до 50-60 С при пропускании газообразного тетрафторэтилена, который получают прикапыванием 20 г 1„2-дибром-1,1,2,2-тетрафторэтана в 20 мл метанола к суспензии цинковой пыли (16,25 г) в 120 мл метанола.

Реакционную смесь выливают в воду со льдом, экстрагируют диэтиловым эфиром, дважды промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия, водой насыщенным раствором хлористого натрия и высушивают над безводным сульфатом магния.

После отгонки растворителя остаТоК перекристаллизовывают из смеси диэтиловый эАир-петролейный эфир (1:5) с получением 1,47 г целевого продукта, т.е, 102-103,5 С, выход

36,5%, Пример 5. Синтез 1-j2 4-дихлор-5-(1,1,2,2-тетрафторэтокси) фенилJ-З-метил-4-(1,1,2,2-тетрафторэтил)-а -1,2,4-.триазолин-5-она.

В 30 мл диметилформамида сусйендируют 0,78 г (0,003 моль) 1-(2,4

3 130991 дихлор-5-гидроксифенил) -3-метил- д 1,2,4-триазолин-5-она, К полученной суспензии добавляют 0,25 r каустической.соды, после чего нагревают при 50-60 С.

В реакционную смесь пропускают избыток тетрафторэтилена, приготовленного по способу, приведенному в примере синтеза 5.

Полученный продукт выливают в во- fp ду со льдом, экстрагируют диэтиловым эфиром. Получено 0,33 r маслообразного продукта, и> 1,4840, выход 23,97..

Пример 6. Синтез проводят по примеру 4, используя другие мате- f5 риалы, Результаты приведены в табл,4, Степень гербицидной активности

Уровень подавления роста сорняков, Ж

0 4 ветствующей стадии перед. появлением всходов °

Почва в каждом горшке обработана спрыскиванием раствором каждого активного соединения (см.табл.1), разбавленного жидкостью до определенной концентрации. Через 21 день проводился контрольный расчет в процентах роста сорняков в сравнении с необработанными горшками и гербицидная активность оценивалась согласно следующим критериям.

Критерии для оценки гербицидной активности.

100

90-99

80-89

70-79

Виды подопытных сорняков

Возраст листа сорняка

Ежовник

Монохория

Сыть

Хотаруи

Стрелолист

2-3

1-2

2-3

Критерий для оценки степени химического повреждения: В вЂ” высокая включая увядание; С вЂ” средняя; НвЂ” низкая; О вЂ” отсутствует.

Горшки (l /10000 вЂ” акр) заполнены землей для моделирования рисовой плантации и засеяны ежовником, моно- 55 хорией, сытью, клубнями стрелолиста соответственно, т.е. вредоносными сорняками, растущими на рисовых плантациях, и доведены до стадии, соот-Пример 7. Синтез 1-(2,4-дихлор-5-пропаргилок сифенил) -3-метилй -1,2,4-триазолин-5-она, промежуточного соединения.

В 20 мл ксилола растворяют 1,45 г (0,0062 моль) 2,4-дихлор-5-пропаргилоксифенилгидразина и 1,2 г 25 (0,007 моль) этил-11-1-(этилтиоэтилиден) карбамата. Раствор нагревают

30 мин при 80 С, после чего охлаждают до комнатной температуры, Добавляют триэтиламин и затем ки- Зр пятят 2 ч. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры, образовавшиеся кристаллы собирают, т.пл. 229,1 С, выход 80,6 .

Пример 8. Синтез 1-(2,4-дихлор

5-пропаргилоксифенил)-3-изопропилй -1,2,4-триазолин-5-она, промежуточ2 ного соединения, Повторена методика примера 8, но только вместо 1,2 г этил-N-(1-этил- 4р тиоэтилиден) карбамата взято 1,3 г (0,007 моль) этил-N-(1-этоксиизобутилиден) карбамата с получением 1(2 4-дихлор-5-пропаргилоксифенил)-3Э г изопропил- Ll -1,2,4-триазолин-5-бна, 45 т.пл, 162,9 С, выход 80,1Х, Гербицидное действие соединений предлагаемого изобретения.

1. Регулирующее действие на сорняки рисовых плантаций перед появле-..5р нием их всходов.

Полученные результаты приведены в таблице.

2. Регулирующее действие на сорняки рисовых плантаций после появления их всходов.

Горшки (1/10000 вЂ” акр), заполненные почвой для моделирования рисовой плантации, засажены ростками сорняков со следующим возрастбм листьев.

Кроме того, высажены молодые ростки риса (культура Niphonbare) с возрастом листа 2,5 дня за день до обработки почвы каждым гербицидом. Через

21 день после обработки проводилась оценка гербицидного действия и степени повреждения урожая сравнением с необработанными горшками.

Оценка гербицидной активности проводилась также, как и в испытании 1. Полученные результаты приведены в таблице 6.

Возраст листа подопытного растения 40

Виды подопытных растений

Овес

Большая

* 1 элев зина

Лебеда

Полынь обыкновенная

Гиши-гиши

Зонтичная

Возраст первого двойного листа осока

Соя

Критерии оценки гербицидной активности и степени химического повреждения те же, что испытаниях 1 и 2. Полученные результаты приведены в табл.8.

Состав 1. Смачиваемый порошкообразный состав, получают равномерным

5 .130991

3, Регулирующее действие на сорняки нагорных полей перед появлением их всходов.

Полиэтиленовые кубики с размерами 10х20х5 см (глубина) заполнены почвой и засеяны овсом, ежовником, большой элевзиной, лебедой, полынью обыкновенной, гиши-гиши и зонтичной осокой, после чего посевы покрыты почвой. f0

Почва обработана опылением раствором каждого активного соединения, доведенного до необходимой концентрации растворением в жидкости. Спустя 21 день выявлялся гербицидный эффект сравнением с необработанными кубиками, Критерий для определения гербицидной активности тот же, что и в испытании 1.

Результаты суммированы в табли- 20 це 7, 4. Регулирующее действие на сорняки нагорных полей после появления их . всходов °

Полиэтиленовые кубики с размерами .25

10 х 20 х 5 см (глубина) заполнены землей и засеяны сорняками и семенами сои, после чего закрыты почвой.

Сорняки и соя выращень: до соответствующего возраста листа, после чего 30 обработаны каждым активным соединением в определенной дозировке, Через 21 день определяют гербицидный эффект и степень повреждения уро" жая сои сравнением с результатами, 35 полученными в необработанных кубиках. смешением и размолом следующих ингредиентов, мас.ч.:

Соединение 2 50

Смесь глины с белым углеродом с преобладанием глины

Полиокси45

40 э тиленнонилфенилового эфира с алкилбензосульфонатом кальция 10

Состав 4. Эмульгируемый концентрат получают смешением для получения однородной смеси следующих компонентов, мас.7.:

Соединение 14 1-? 5

Растворитель 20-98

Поверхностноактивный агент 1-5

Со с- СосСостав

4а тав тав

4Ь 4с

Соединение 14

Ксилол

Циклогексанон

Смесь

75 37,5

23 30

30 5 полиокспэтиленнонилфенилового эфира и алкилбенэосульфоната кальция этиленнонилфениловыи эфир 5

Состав 2. Гранулированный состав получают равномерным смешением и размолом следующих ингредиентов, замесом полученной смеси с необходимым количеством воды и гранулированием замешанной смеси, мас,ч.:

Соединение 13 5

Смесь бентонита с глиной 90

Литнинсульфат кальция 5 Состав 3. Способный эмульгироваться концентрат получают равномерным смешением следующих ингредиентов, мас, ч,:

Соединение 15

Ксилол

Смесь полиокси7 130991

В этом примере вместо соединения

14 можно испольэовать соединения 1-13 и соединения 15-54, Кроме того, вместо использованных растворителей ксилола и циклогексанона можно приме- 5 нять следующие растворители: воду, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизофутилкетон, диизобу- 10 тилкетон), простые эфиры (например, этиловый эфир, диоксан, этоксиэтанол (целлозольв), дипропиловый эфир, и тетрагидрофуран}, алифатические углеводороды (например, газолин и 15 минеральные масла), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, нафту и алкилнафталины), галогензамещенные углеводороды (например, дихлорэтан, хлорзамещенные бензолы, 20 хлороформ, и четыреххлористый углерод), сложные эфиры (например, этилацетат, дибутилфталат, диизопропилфталат и диоктилфталат), амиды кислот (например, диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид) нитрилы (например, ацетонитрил) и диметилсульфоксид или смеси указанных растворителей.

Состав 5. Композицию в виде (смачиваемого порошка получают сме- 50 шением до получения однородной смеси следующих компонентов, мас, X.

Соединение 5

Поверхностноактивный агент

Твердый носитель

1-5

5-98.

Полиокснэтиленионилфениловый эфир и алкилбензосульфонат кальция могут быть заменены следующими поверхностно-активными агентами: полиоксиэтиленалкиловыми эфирами, сложными эфирами полиоксиэтилена и высших жирных кислот, эфирами абиентиновой кислоты и полиоксиэтилена, полиоксиэтилен-сорбитанмонолауратами, полиоксиэтилен-сорбитанмоноолеатом, алкнларилсульфоиатами, продуктами конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонатом натрия и сульфатными эфирами shlcших спиртов, а также любыми смесями указанных поверхностно-активных аген. тов.

Состав

5а

Сос- Состав тав

5b 5с

90 42

Соединение 5 7

Полиоксиэтиленнонилфениловый эфир 3 0,5 2

Лигнин сульфонат натрия 2 0 5 1

Белая сажа 50 4 30

Глина 38 5 " 25

Соединение 11 5 может быть заменено на соединения 1-4 и соединения

6-54, а белая сажа и глина могут быть заменены следующими твердыми носителями: смачиваемыми порошками,такими как соевая мука, мука злаковых растений, древесная мука, мука из коры, опилки, порошкообразные стебли табака, измельченная в порошок скорлупа грецких орехов, отруби,порошкообразная целлюлоза, остатки после экстракции растительных продуктов; волоконными материалами, например бумагой, РиФленым картоном, отходами материи; синтетическими полимерами, например порошкообразными синтетическими смолами; неорганическими или минеральными продуктами, например глинами, (в частности, каолином, бентонитом и т.д,) тальками (например, тальком и пирофилитом), кремнистыми производными (например, диатомитовой землей, двуокисью кремния и микой), активированным углем, порошкообразной серой, пемзой, кальцинированной диатомитовой землей, клинкером, летучей золой, песком, карбонатом кальция, фосфатом кальция, химическими удобрениями, например сульфатом аммония, нитратом аммония, мочевиной,. хлористым аммонием, навозом или любыми смесями указанных носителей.

Полиоксиэтилен-нонилфениловый эфир и лигнинсульфонат натрия могут быть заменены следующими поверхностно-активными агентами: полиоксиэтилен-алкиловыми эфирами, сложными эфирами полиоксиэтилена и высших жир- ных кислот, эфирами полиоксиэтилена и абиетиновой кислоты, полиоксиэтилен-сорбитанмонолауратом, полиоксиэтилен-сорбитанмоноолеатом, алкиларилсульфонатами, продуктами конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонатом кальция и сульфатными эфирами высших спиртов, а так9 130991 же любыми смесями указанных поверхностно-активных агентов °

Состав 6. Композицию получают смешиванием до получения однородной смеси следующих компонентов, мас. :

Соединение 14

Растворитель

Поверхностноактивный агент

Загуститель

Твердый носитель

1-70

1-10

1-5

5-10

Состав Сос- Сос6а тяв тав 15

6Ь .6.

Соединение 14

Вода

Лигносульфонат натрия

Полисахариды

Кремниевый ангидрид

1 70 35

65 23 40

2 4 3 20

2 1 2

30 2 20

В указанной рецептуре вместо соединения 14 можно испольэовать также соединения 1-13 и соединения 15 вЂ” 54, а вместо кремниевого ангидрида можно использовать следующие твердые носители: смачиваемые порошки, напри- 30 мер соевую муку, муку злаковых растений, древесную муку, муку из коры, опилки, порошкообразные стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюлозу, остатки после экстракции .растительных продуктов; волоконные материалы, например бумагу, рифленый картон, отходы материи, синтетические полимеры, например порошко- 40 образные синтетические смолы, неорганические или минеральные продукты, такие как глины (например, каолин, бентонит и кислые глины ), тальки (например, тальк и пирофилит ), кремнистые производные, например, диатомитовая земля, кремнистый песок, мука и белая сажа (высокодисперсная синтетическая кремниевая кислота, то же название носит тонкоизмельченная гидратированная двуокись кремния или гидратированная кремниевая кислота, а ,также некоторые промышленные продукты, содержащие в качестве основного компонента силикат кальция), активнрованный уголь, порошкообраэную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, кирпич из земляной глины, летучую золу, песок, карбонат

10-99

Сос- Состав тав

7а 7b

Состав

7с

Соединение 5 1 90

Белая сажа 55 6

Глина 44 4

В данной рецептуре вместо зованного соединения 5 можно

1 исполь исполь0 I0 кальция, фосфат кальция, химические удобрения, например сульфат аммония, нитрат аммония, мочевину, хлористый аммоний, навоз или любые смеси отмеченных носителей.

Вместо лигносульфоиата натрия можно испольэовать следующие поверхностно-активные агенты:. полиоксиэтиленалкилароматические эфиры, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, сложные эфиры полиоксиэтилена и высших жирных кислот, полиоксиэтиленрезинаты, полиоксиэтилен-сорбитанмонолаурат, полиоксиэтилен-.сорбитанмоноолеат, алкиларилсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонат кальция, сульфатные эфиры высших спиртов, а также любые смеси поверхностно-активных агентов.

Вместо воды можно использовать следующие растворители: спирты (например, этанол, метанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон и циклогексанон), простые эфиры (например, этиловый эфир, диоксан, целлозольв (этоксиэтанол), дипропиловый эфир и тетрагидрофуран), алифатические углеводороды (например, газолин и минеральные масла), ароматические. углеводороды (например, бенэол, толуол, ксилол, нафту и алкилнафталины) галогензамещенные углеводороды (например, дихлорэтан, хлорзамещенные бензолы, хлороформ и четыреххлористый углеводород), сложные эфиры (например, этилацетат, дибутилфталат, диизопропилфталат и диоктилфталат), амиды кислот (например, диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид), нитрилы (например, ацетонитрил), диметилсульфоксид или смеси указанных растворителей.

Пример 7. Порошок получают смешением с получением однородной смеси следующих компонентов, мас.%: .Соединение 5 1-90

Твердый носитель

1-70

Соединение 14

Вспомогательный агент (связующее)

Твердый носитель

1-5

25-98

Сос- Состав тав

8а 8b

Состав

8с

50 (а) I! 13099 эовать также соединения 1-4 и соединения 6-54, а вместо белой сажи и глины можно использовать следующие твердые носители: твердые порошки, такие как соевую муку муку злаков, древесную муку, муку из коры, опилки, порошкообразные стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюлозу, остатки после экстракции !О растительных продуктов; волоконные материалы, например бумагу, рифленый картон, и отходы материи; синтетические полимеры, например порошкообразные синтетические смолы, неор- f5 ганические и минеральные продукты, например глины (например, каолин, бентонит), тальки (например, тальк и пирофилит), кремнистые производные (например, диатомитовую землю, 20 кремнистый песок и муку), активиро---. ванный уголь, порошкообразную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, клинкер, летучую эолу, песок, карбонат кальция, фосфат кальция, 25 химические удобрения, например сульфат аммония, нитрат аммония, мочевину, хлористый аммоний, навоз, а также любые смеси указанных носителей. 30

Пример 8. Композицию в форме гранул получают в результате смешивания до получения однородной смеси и размалывания следующих компонентов с последующим замешиванием полученной смеси с необходимым количеством воды и гранулированием замещенной массы, мас.X:

Соединение 14 1 70 35

Бентонит 50 15 34

Глина 44 13 28

Лигнинсульфонат кальция 5 2 3

В указанной рецептуре вместо соединения 14 можно использовать также!

0 !2 соединения 1-13 и соединения 15-54, а лигнинсульфонат кальция можно заменить на следующие вспомогательные агенты: казеин, желатин, крахмал, альгиновую кислоту, метилцеллюлоэу, карбоксиметилцеллюлоэу, гуммиарабик, поливиниловый спирт, живичный скипидар, масло из рисовых отрубей, бентонит, и любые смеси указанных вспомогательных агентов °

Используемые бентонит и глину можно заменить на следующие твердые носители: порошки растительного происхождения, например соевую муку, муку элаковых растений, древесную муку, муку из коры, опилки, измельченные в порошок стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюло- зу, остатки после экстракции растительных продуктов, волоконные мате- о риалы, например бумагу, рифленый картон и отходы материи синтетические полимеры, например порошкообразные синтетические смолы, неорганические или минеральные продукты, такие как глины (например, каолин ), тальки (например, тальк и пирофиллит ), кремнистые производные, например, диатомитовую землю, кремнистый песок, слюду и белую сажу (высокодисперсная синтетическая кремниевая кислота, то же название носит тонкоизмельченная гидратированная двуокись кремния или гидратированная кремниевая кислота, а также некоторые промышленные продукты, содержащие в качестве основного компонента силикат кальция), активированный уголь, порошкообразную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, клинкер, летучую золу, песок, карбонат кальция, фосфат кальция, химические удобрения, например, сульфат аммония, нитрат аммония, мочевину, хлористый аммоний, навоз или любые смеси указанных носителей, Сопоставительные данные по активности предлагаемых и известных (а) (Е) соединений представлены в табл.

5-13.

Известные соединения:

1ЗОЭЭ1О 14 отличающийся тем,что производное д2 вЂ” 1, 2, 4-триазолин-5-она общей формулы

С1 0

М СЗБЧ вЂ” г

Ъ= ц

10 где К„и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

2 или галоидэтиленом, где R2 вЂ” указано выше, а Z вЂ” атом галогена, при температуре от 25 С до температуры кипения инертного растворителя, в присутствии основания, такого. как

NaOH, КОН, Na2CO>, К СО>, МаНСО

KHCO» CH>ONa, СНзОК, С H

С2Н5 ОК, в среде . инертного раст25 ворителя, выбранного из группы ароматических углеводородов, такого как бензол, толуол, хлорбензол или ксилол, простых эфиров, такого как простой этиловый эфир, тетрагидрофу30 ран или диоксан; спиртов, такого как метанол, этанол, пропанол или этиленгликоль; кетонов, такого как ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон; сложных эфиров низших жирных кислот, такого как этилацетат; амидов низших жирных кислот, такого как диметилформамид или диметилацетамид; воды; диметилсульфоксида или циклогексана, I

СЗБ7 1 .Я

«/ где R вЂ” С -С4.- K s

R вЂ” С -С -алкинильная группа, га2 3 5 лоидметильная или галоидэтильная группа;

Х вЂ” С -С -алкокси, С>-С -алкени45 .локси, С -С -алкоксиалкоксигруппа, Сy-Ñ -алкинилоксигруппа„ галоидметоксигруппа или галоидэтоксигруппа, л

CH3 l" Ж Ж СЗН7

Формула изобретения

Способ получения производного

Ь -1,2,4-триазолин-5-она общей фор2 мулы

Приоритет по признакам:

25,12.80 r. npu R вЂ” С -С -алкил

1 1 4 I

R2-дифторметильная и С -С -алкильные

Ь 5 группы; Х вЂ” все значения, кроме галоидметокси и галоидэтокси.

30,04.81 г. при R -галоидметил (кроме дифторметил) или галоидэтилрадикал, Х вЂ” галоидметокси или галоидэтоксирадикал .

1309910

Соедине2 ние преломления

LH= ССН2

1 СЗН70

СН3 ОСН20

ССНН

СЗН 70

81,3

CHF

116,4

СН ЗОСН2 О СН СНР2

96,4

СН =СНСН20 7- -Свн, СНР1

93,5

1 С ЗН7 СНР1 свн70

79,0

n â 1 5312

15415

В 3 3 7 2

CCHHç

82,4

СНР, 114,4

СН

Свн7

91,2

СНР2

СНР1

2 3 1

2 -С Н70

81,8

CHF1CF1

СНР, CF

СН

116-118

СН=ССН,О

CHF2CF10 СН СНР CF п,о 1 4840 р r

CHFC CF

131,5

96,1

nial 1,5308

26,5 п 8 1,5372

СЬН70

0Hz= CHCHO

СИ

СН

СН=ССН10

СН

Сн-2=СНснг0 7- Сз"

2 2 3

CHF О

CH=CCH 0

СНЕССН10

СНР СР О СН

СН =CHCH О СН

23 СН2= СНСН20 Снв

СН=ССН

СН:-ССН1

CHFClCF

CHFBrСР1

CHF

Таблица 1

Температура плавления, С, или показатель

140,6 п2 1,5589 и2 1ъ5527

109,0

n"1 1, 501 3

79-81

102-103 5;

1309910

IS лжение табл.1,17 и 1,5432

Сн СН=СНСНО сн сн

СН;-ССН2О

l си

73,5

116,9

СНЗСН СНСН О СНЗ CHF

74,9

CCIICCHH-СНСН20 0CCHHз «

СХСН2СН=СНО СНЗ CHF

133,8

138

СИ2=ССН,СН O «З

СНЗ сн,=сися,сно

1 сн, 34 С Н5 .СН20 Снз c=c и н

83,5

CHF

47,6

CHF

115,1

CHFx

69,1

""Ë CCKK2ÑÍÐ СНЗ . CCHHFFi

С=С

Н Н

CH C=CCH 0

129,5

132,7

n 1,5423

СН3 СЫ

СН СНГ

С,Н.,С =ССН,О

CHF нс=-cd

- СН ис=ссйО

С2И5

40 ИСи ССИО

Сф 7-D

4 ЯС=ССО си> сн нс=-ссо

СИ 3 С2И5

n " 1,5423 сн CHF2 и1 1,5323

СНЗ СНЕ

118,1

CCHH3 ccmm2

81,5

Сн3 CCHHFF

29 СН СНз СНГ

„ С-СНСН2О

СН3

1309910

3 Ф

СН3 CHF2 и р 1,5310 о

СН3

118,0

НС=ССН, СН,О

92,0

СН=С=СНСН 20

146,8

104,5 сн сьссн сн о

СтНтс СснтСНтО СН3 СНРт

47 сн=-ссн сно

СН

СН С=-ССН С К{3

I сн пр 1,5442

СН3 CHF и 1,5425

СН CHF

® c=-сн

115,7

СН3 СНР2 т -С3Н70

119;6

CH3 CF Br с1 О мн с

С1СИГ

СоеR Раствори- Темпера- Основание

1 о тель тура, С динение

Na0H

5 -PrO СН3

14 CH=CCHт0 СН3

Толуол

THF

NaOH

i -Рг.-PrO

NaH

СН=СНСНт0 i-Pr

КОН

130

Хлорбенеол

СНЗOCHт

С Н ОК

l0D

ДМСО

KOH

100

Кснлол

CH=CCH 0

Диок сан

-Pr

Яаон

СНГ 0

СН,ОМа

100

-Pr

-Pr0

KOH

Диметилацет амид

43 НС= вЂ” ССО 3 Ð4

СН3 Снят

-3 т

Продолжение табл.1

Таблица 2

ы ж-сиг

Я) Рефпюкс (65)

100-110

1309910

СоеОснование

Температура, С

Растворитель

Х динение

i-PrO

Na0H

EtOH сн, 1-Pr

К2соз

СН,СНСН,О

Рефпюкс (82) 50

Снз

Бенэол

i-Pr

100

К сил ол

Диок сан

ССНН3

КОН

Хлорбенэол

3 з

Простой диэтиловый эфир

Неон

Пропанол

ДИСО

30 сн

КОН

ДМСО

1-Рго

КОН

ССННз

ССНН3

NaOH

CH30 кетон

i-FrO

i-Pr

Циклогексанон

NaOH

КОН

СН3 сн о

i PrO

60 сн к,со, Вода снгссн о

СН2=СНСН20

Снз Н2

СН 30СН20

i-PrO

1 СН=ССН,О СН

СН =СНСН О i-Pr

2 1-РЕО

СНЗОСН2О

Этиленгликоль 70

Метилэтил- 60

Зтилацетат 70

Таблица 3

На2СОЗ

NaHCO3

mmCCOO3

СН20К

С Н ОНа

С, Н,ОК

1309910

Таблица 4

С1 0 С1 0

М М С1 Ъ (т,СН Х ж

R1 Х вЂ” 1 /

Раствори- Темпера- Основание тель тура, С о

Соединение

С,Н ОК

i-PrO

ДМСО

СНЗ .

ДМФА

KOH

50-60

40-50

СН=ССН20

i-PrO

КОН

ДМСО сн

СН О Na

i-PrÎ

ДМФА

NaOH

20 3

50-60

КОН

ДМСО

СН3

СН 2С 20

CH,0Na

ДИФА

СН 2=СНСНЯ О СН 3

Таблица 5

Соединение

Количе стДействие обработки до появления всходов во применяемого

Ежовник Монохо- Сыть Камыш Стрелолист рия активного ингредиента,г/акр

1309910

Продолжение табл.5

25 ействие обработки до появления всходов

Соединениее

Количество применяемого

Стрелолист

Ежовник Ионохория активного ингредиента,г/ак

5 о

30. 41

Таблица 6

Соединение

Действие обработки после появления всходов

Количество ак

Химическое

Ежовик Моно- Сыть Камьнп Стрелохория лист, 30, 30

30 тивного ингредиента, r/àêð повреждение рисовых плантаЦий

1309910

Продолжение табл.6

Соединение

Ежовик

Моно хори трелолист

Количество активного ингредиента, г/акр

Действие обработки после появления в сходо в

Химическое повреждение рисовых плантаций

1309910

Зо

Таблица 7

КоличеСоединение ство применяемого

Большая

ЛебеПолынь ГишиЗонтич ная осока

ЕжовОвес гиши эловзина да ник активного ингредиента,г/акр

5 5

15, 30

4 5

2 4

4 5

5 5

4 5

3 4

2. 2

5 5

Действие от обработки до появления всходов

130991 0

Таблица 8

Количество

Соединение

Химическое повреждение применяемого

Большая Лебезловзи- да

Гиши- Зонгиши тичная

Овес

Полынь активноосока го ингре диента, r/àð на

5 5

19 30

4 4

5 5

13 30

14 30

15 30

16 30

1? 30

18 30

20 30

21 30

22 30

23 30

24 30

40, 30

41 30

42 30

43 30

Действие обработки после появления всходов

5 5

Т аблица9

1309910

Соединение

Нанесенное коли честно, r/ар

Сыть Камьип Стрелодлинлист ная

Ежовник Ионохория

12 5

6,25

12,5

6,25 (а) 50 (Ь) 50 (с) 50

50 (е) 50

Таблица 10

Эффект обработки после возникновения сорняков

4»

Нанесенное колиСоедине» ние

Ежов- Ионо- Сыть Камыш Стрелолист ник хория длинная че ство, г/ар

5 (а) 50 (Ь) (с) 50

50 (е) 50

1,5 5

6,25 5

12,5 5

625 4

50. 1

Эффект обработки перед возникновением сорняков

1309910

Таблица11

Эффект обработки перед воэникновением сорняков

Нанесенное

Гишигиши

Овес

Полынь обыкЕжовник

Росичка новенкрасная ная

12,5

6,25

12,5

6,25 (а) 50 (Ь) 50 (с) 50

50 (е) 50

Таблица

Эффект обработки после воэникновения сорняков

Гиши-, гиши

Полынь обыкноЗонтичная осока вен.

12,5

6,25

12,5

6,25 (а) 50 (b) 50 (с) 50

50 (е) 50

Соеди некие

Соединение количество, r/àð

Нанесенное количество, г/ар кровяная

Овес Росичка Марь кровяная красная

Марь красная

Зонтичная осока

1309910

Эффективно сть при п р едв сходовой обработке

Коипо в и ция по составу

КоличестСоево активнодействующединение

Стрелолист

Сыть длинная

Просо куриное го компо

5 5

4а

4Ь

5а

5 5

5Ь

5 5

14 ба

5 5

6Ь

30.7Ь

8а

7а

6Ь

4а

5а

7а

8Ь

30 нента,использованного при обработке, r/ap

5 5

Таблица 13

Продолжение табл. 13

1309910 ффективность при предвсхо овой обработке есттивн в

Стрелоная лист

Просокурино мпо» ис ован при ботке

5а

5 5

5а

5 5

5а

6Ъ

7а

4а

5а

42 ба

43 бс

5 5 (а) 8а

30 (Ь) 30. (с) 8а

8е

30 (е) 8а

8а

Составитель Г. Коннова

Редактор С.Патрушева Техред М.Ходанич, Корректор С.Шекмар

Заказ 1809/58 Тираж 372

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подпи сное

Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная, 4