Способ получения производных цисили транс- диаминодибензоилдибензо-18-краун-6

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных краунэфиров, в частности ЦИС- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-кразпн-6, которые могут быть замещены в бензоильной группе галогеном или низшим алкилом - промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ. Цель - J разработка нового способа получения ценных краунэфиров. Синтез последних ведут из соответствующего замещенного бензоилхлорида с цисили транс-диаминодибензо-18-краун- -6 в среде органического растворителя в присутствии ZnCl-jr. при IIO-UO C, лучше 120-130 С. Способ обеспечивает высокий выход (до 70%) ценных краунэфиров .из доступных исходных веществ. I з.п. ф-лы, 1 табл. о $

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А3 авSU<и» 1 5 (51)4 С 07 Р 323/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ф ф

1 ю з М (ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(21) 3963771/31-04 (22) 05.10.85 (46) 30.05.87. Бюл. Р 20 (71) Физико-химический институт им, А. В. Богатского (72) Э. И. Иванов и А. А. Полищук (53) 547.841.07(088.8) (56) Патент С1ПА В 4104275, кл. С 07 D 323/ОО, 1978.

D. А. Welsh. The synthesis of

2-алппоЪепкорЬепопез. — Synthesis.

1980, р. 677.

Иванов Э. И. и др. Синтез макроциклических производных 1,4-бенздиазепина и хиназолина. — РЖ Химия, 1985, 2Ж 282 Деп. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ЦИС- ИЛИ ТРАНС-gHAMHHOQHREH30HJggfБЕНЗО-18-КРАУН-6 (57) Изобретение касается замещенных краунэфиров, в частности получения цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6, которые могут быть замещены в бензоильной группе галогеном или низшим алкилом — промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ. Цель—, разработка нового способа получения ценных краунэфиров. Синтез носледних ведут из соответствующего замешенного бензоилхлорида с цисили транс-диаминодибензо-18-краун-6 в среде органического растворителя в присутствии ZnClz npu

110-140 С, лучше 120-130 С. Способ обеспечивает высокий выход (до 70%) ценных краунэфиров .из доступных исходных веществ. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1313856 в-©-соус, 1

Изобретение относится к новому способу получения производных цисили транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6, которые могут найти применение в качестве промежуточных соединений для получения биологически активных веществ.

Цель изобретения — разработка нового способа.

Способ иллюстрируется следующим примером.

Пример. Смесь 3,9 г транс-диаминодибензо-18 краун-6 и 7 мл бензоилхлорида в абсолютном декане нагревают при перемешивании до 120 С и добавляют б r безводного хлористого цинка. Реакционную смесь перемешивают при 125 С в течение часа. 3атем осторожно добавляют избыток воды, водный раствор сливают, осадок нагревают с 72 -ным Н $0 в течение получаса при температуре кипения раствора. Реакционную смесь выливают на лед, водным аммиаком устанавливают щелочную среду, отфильтровывают выпавший осадок и сушат на воздухе.

Продукт перекристаллизовывают из метанола и бензола. Быход 68Х, 4 r.

Сведения о режимах осуществления способа приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать производные цис- и транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 с высокими выходами.

5 Формула изобретения

i. Способ получения производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-храуи-6 формулы Т или II

Hg% О

О О

0 ЪН !

5 11 kp+

О (О i

Ж о о н, о где R — атом водорода или галогена г5 н и, о т л и ч а юшийся тем, что цис- или транс-диаминодибензо-18-краун-6 подвергают взаимодействию с производным бензоилхлорида формулы III

Процесс осуществляют в среде инертного органического растворителя . декана (примеры 1-12 таблицы) и нитробензола (примеры 15-17. таблицы) при

1lG-140 С.

Оптимальной температурой процесса является 120-130 С. При отклонении на 10 С от данного интервала выход целевых продуктов резко снижается. где В имеет указанные значения, в среде инертного органического раст35 ворителя в присутствии хлористого цинка при температуре 110-140 С, 2. Способ по п, 1, о т л и ч аю m и и с я тем, что процесс осуществляют при температуре 120—

40 130 С, 1313856 ф а ф а а ф л л

Ссъ Ссъ an 44ъ есъ an

Оа Оъ 04 Oa Oa Oa ф «О

«О

«О 40 «О ф ф 40 С0 ф

an сч сч o oa oa o 04 л О О 44ъ Ссъ an an an

«40

44Ъ л

g o g

«О «О «О

О Ръ О О

N M M

° О «О О 40 о

«О

ССЪ СЪ О

N N

«Р «О «О о о м м

«О «О

» о о о

М 443 4«Ъ

«О «О 40 о o

В е

М М 4«Ъ

О О О О О

«Р «О «О «О «О

В Р Д »В

2 О

»в м м м

44Ъ О О м an o

М 4«3 M о о о с4а м с ъ

M 4«Ъ M м м о о о

N С Ъ M м м м м

ССЪ О сч м

С Ъ 4 Ъ

4«Ъ М о м м

4«3 о о о м сч сч м м

M 4«Ъ С«Ъ o î о о

М М М 4«Ъ м м м м м м

an л л

Ю »

С N г Ю

»в с л

Э В»

»в

» »

N

С»

* м

Л С» С»

В » В г

Р г»В Р а 40

В . В г

ССЪ л л

» 1 г

an an есъ л л г е«

44Ъ an сч

»в

В л с»

° «*

an an л л л

1 0 г есъ an an

Оа СЧ N г л

«О

04 О\ Оа

Ю » Ю л л л

«О «О «О

64 Оа

» г л с

«О «О о о

» г

Оа О«

«О «Ф ф,ф

» В

С Ъ 4«Ъ

44Ъ чЪ

Oa Oa

» »

Л 3»

° О «О

04 Oa Ch

» и г л л

«О «О «О

Й ф

1 !

1 I 1

1 в

I в е в

1 1 I в

1 1 л л с»

° « г

Ф с» л

» »

° л а м а

С Ъ а СЧ С«Ъ

° «» й

»в л

В г

4» Л. Л

В е«г

Ф к

° « О «Р

an 4СЪ

«О Ф «О

» ° е«

ССЪ 443 44Ъ

° 0 Ч3

» г

4СЪ an

N M

«О «О

«О 0Ъ ф

* ° г

4п

С«Ъ

«О О «О

» Ю г

4СЪ ССЪ 44Ъ о о о

» » а а а

«О о о

В В ф а

Ф «О а м м

» г г л

Ю «О «О о ю

В »

Oa Oa

«О «О

СО

» м

Оа г м

an о о г г

CO ф

«Ф О о о о

Ю» Ю

40 С0 433

«о м о

СЧ о

М 4"Ъ о о

«»

I 1

СЧ .N о о

С Ъ М 4«Ъ

РЪ О О

1 I 1

СЧ N N ъ о о

Я Ф

N»В

РЪ

N !

СЧ

4«Ъ М о о

N N о о

3» CO о м м о о

N N о. о

M о

СЧ о

«43 л

Ръ а о

40 «Ф С» а N 44Ъ

О РЪ -Э а о

«Ф С

О ф CO ф

«О «О «О

° » е» «О

° «В г

° 0 443 N, л о

» » Р an л о

» Ю

СЧ 43 о о о г ° « в в

» е Сч

» .В »

Р о

° «

an чс о

» »

O Р

an О О О О. Д D g

0Ъ О С Î an O О О

N СЧ N N СЧ С«Ъ»В «-е

443 сч

»е е» «» «»» «» \» ° °

° ° «» ° ° ° е» «»

«

30 03 03 30 333

1 о

I. в в в в

& ° 1 I I 1

С3 1

4 а н

CI Ф С3

Й Й Й о сч

3i

3 (B

l ч.о м

30 г и о

44

В С3 г 33

30 О

Р Н о о м л о м

3С 43 м 13

ГЪ

М О

С>

Ю о

44

333 м

И

«

Ге

3В г ев о о

44

3O Cl л

° «Ъ

3а О .ю Н

A о о

3P: O

Р 33 л ф О

Н и

333 333 03

I 1 - !

0 В В

I I