Способ получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов , являющихся предшественниками разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов, используемых в качестве экстрагентов и комплексообразователей. Повышение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов достигается другими исходными реагентами и условиями процесса . Синтез ведут из диарилвинилфосфиноксидов : И хлористого водорода, взятых в молярном соотношении 1:(1,7-2,0), при 100-140 с. Затем смесь обрабатывают органическим растворителем и промывают водой. Выделяют целевой продукт отгонкой с вьпсодом 98% (против 39,4% в извест-. ном случае). (Л оо ел ( ел 05

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) А1 (51).4 С 07 F 9/53

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

"ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3995715/23-04 (22) 18.12.85 (46) 07.06.87. Бюл. М 21 (72) В.А.Чаузов, Ю.Н.Студнев, М.Г.Износкова и А.В.Фокин (53) 547.241.07(088.8) .(56) Петров К.А. и др. Алкилирование . алюмохлоридного комплекса дифенилхлорфосфина. Синтез дифенилалкилфосфиноксидов и тетрафенилэтилендифосфиноксида. — ЖОХ, 1980, 50, 11 - 7, с, 1518-1523. (54) CHOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ-2-ХЛОРЭТИЛФОСФИНОКСИДОВ (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов, являющихся предшественниками разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов, используемых в качестве зкстрагентов и комплексообразователей. Повышение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов достигается другими исходными реагентами и условиями процесса. Синтез ведут из диарилвинилфосфиноксидов. и хлористого водорода, взятых в молярном соотношении

1:(1,7-2,0), при 100-140 С. Затем смесь обрабатывают органическим растворителем и промывают водой. Выделяют целевой продукт отгонкой с выходом 98% (против 39,4Х в извест-. ном случае).

1315456

Составитель В.Смоляков

Редактор Н.Егорова Техред А.Кравчук Корректор E,Ðîøêî

Заказ 2314!25 Тираж 347 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород„ ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способам получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов — предшественников разнообразных 2-этилзамещенных диарилэтилфосфиноксидов экстрагентов и комплексообразователей.

Целью изобретения является повы-. шение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов.

Пример 1. Получение дифенил-.

-2-хлорэтилфосфиноксида.

Через расплав 100 r дифенилвинил= фосфиноксида при 125-130 С пропускают хларистый водород до привеса

28,0 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:1,8) в течение 2-2,5 ч, после чего реакционную смесь охлаждают до 60 С, растворяют в 100 мл хлороформа и дважды промывают теплой водой (40-50 С).

После отгонки хлороформа и остаточных количеств воды и выдерживания остатка при 130 С (15 мм рт.ст.) получают 114,1 г (98,1/) продукта, т.пл. 127-129 С. Спектр ЯМР З" Р (Н} (EtOH, 1l РО,, с, м. д. ): 32,3. Сигнал при 26,7 исходного дифенилвинилфосфиноксида отсутствует.

Пропусканием хлористого водорода через расплав 10,0 r дифенилвинилфосфиноксида при 140 С до привеса 2,7 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:1,7) после аналогичной обработки и выделения получают 11,0 r (95/) продукта, т.пл. 125-126 С, содержащего согласно спектра ЯМР " P около 37. тетрафенилэтилендифосфиноксида (36,1 м.д.) °

Пример 2. Получение фенилтолил-2-хлорэтилфосфиноксида (смесь а,ю,п-изомеров).

Через расплав 6,6 г фенилтолилвинилфосфиноксида при 100-105ОС в течение 4 ч пропускают хлористый водород до привеса 2,0 г (молярное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:2), после чего реакционную смесь охлаждают до 60 С, растворяют

5 в 20 мл бензола и промывают дважды водой. После отгонки бензола и выдерживания остатка при 100 С (20 мм рт.ст,) получают 7,3 г (96/) продукта — светло-желтой кристаллической массы, т.пл. 48-50 С.

Найдено, 7: С 64,12; Н 6,01;

Cl 12,40

С„Н CloP

Вычислено, /.: С 64,50; Н 5,74;

15 Cl 12,77.

Спектр ПМР (СС1, ГМДС, d м.д.): м 6977 (С Н, С Н, 9Н); м 343,8 (CHzC1, 2H) м 2,4-3,0 (РСН, 2Н); с2,,3 (СН ВН) .

20 Таким образом, преплагаемый способ позволяет получать целевые диарил-2-хлорэтилфосфиноксиды иэ диарилвинилфосфиноксидов высокого качества с выходами„ близкими к количественным. Так, например, выход дифенил-2-хлорэтилфосфиноксида по сравнению с известным способом увеличен с 39,4 до 98,1Х

ЗО Формула изобретения

Способ получения диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов путем взаимодействия производного диарилфосрина и хлорсодержащего соединения при нагревании с последующей обработкой продукта взаимодействия водой в среде органического растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с цещ лью повышения выхода целевых продуктов, в качестве производного диарилфосфина используют диарилвинилфосфиноксид, в качестве хлорсодержащего соединения — хлористый водород и взаимодействие ведут при их молярном соотношении 1:(1,7-2) и температуре .100-140 С.