Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2- фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты

Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2- фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- связью, в частности к получению дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-феннлвинилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С,НуСС1 CClP(X)Clj,где или S,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза . Целью изобретения является разработка нового доступного способа получения соединений ФК. Их получают взаимодействием PCly с триметилсилилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при . Выход продуктов 15-27%. (Л СО ko

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (59 4 С 07 F 9/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ „"., 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ + lay),, (21) 4033761/31-04 (22) 11.12.85.. (46) 30.06.87. Бюл. В 24 (71) Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова (72) В.В.Кормачев, Ю.Н.Иитрасов и Н.К.Дмитриева (53) 547.241.07 (088.8) (56) Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора. — И.: Химия, 1972, с.376-377.

Авторское свидетельство СССР . Ф 883048, кл. С 07 F 9/42, 1980.

„„SU,, 1320210 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 1, 2-ДИХЛОР-2-ФЕНИЛВИНИЛФОСФОНОВОЙ ИЛИ -ТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, в частности к получению дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С Н СС1

=СС1Р(Х)С1,где Х=О или $,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Целью изобретения является pasработка нового доступного способа получения соединений ФК. Их получают взацмодействием РС1 с триметил-, силилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре с последу.ющей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при

5-10 С. Выход продуктов 15-27Х.

Составитель Л.Карунина

ТехРед И.Попович

Корректор Л.Пилипенко

Редактор Л.Пчолинская

Заказ 2612/22

Тираж 347

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

1 13202

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к способам получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилВИНИЛфОСфОНОВОИ ИЛИ -ТИОФОСфОНОВОЙ кислот общей формулы С„Н,-СС1=СС1Р(Х) С2 (I), где Х вЂ” 0 или S, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеэае fD

Цель изобретения — разработка доступного способа получения дихлорангидридов 1,2-дихлор- 2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислот.

Пример 1. Дихлорангидрид 15

1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.

К суспензии 15 г (0,072 моль) пятихлористого фосфора в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по кап- 20 лям раствор 5 r (0,029 моль) триметилсилилфенилацетилена в 5 мл бензола при 5-10 С. Затем перемешивают реакционную смесь при 20 С в течение

10 ч и обрабатывают ацетоном при .5-10OC ро полного растворения кристаллического аддукта. Перегонкой получают 2,3 r (27%) целевого продукта; т.кип. 153-155"С (2мм рт.ст.);

d 1j 5380 ll 1 ° 6052ý МЯЛ 63э48, выч. 62,90.

Найдено,%: С 32,87; Н 1„62;

Сl 48,20; Р 10,42.

C11H CQ OP.

Вычислено,%: С 33,14; Н 1,74; 35

С1 48,91; Р 10,68.

Спектр ЯМР Р(сРр)+20 м.д.

10 2

ИК-спектр (q ), см- : 3070,, 3040 (-СНаром.), 1590, 1490, 1450 (ССаром.); 1565 (С=С); 1290 (P=O), 575, 530 (P-cl).

Пример 2. Дихлорангидрид

"1,2-дихлор-2-:фенилвинилтиофосфоновой т

КИСЛОТЫ;

Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 иэ 25 r (0,120 моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,058 моль) триметилсилилфенилацетилена в 25 мл бенэола, обрабатывают сероводородом при 5-10 С до полного растворения. Перегонкой получают 2,2 г (15%) целевого продукта; т.кип. 144-146 С (3 мм рт.ст.);

cI, 1,5159.

Найдено, X Cl 46, 12, P 9,95, S 10,55.

С Н .Cl PS.

Вычислено, %: Сl 46,35; P 10,12, S 10,48.

Спектр ЯМР Р(о ) + 52 M,ä.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидридов

1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты, заключающийся в том, что триметилсилилфенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре, с последующей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при 5-10 С.