3-метил-2 @ -метилакрилоиламидо @ хиназолон-4 как термои светостабилизатор поливинилхлорида

3-метил-2 @ -метилакрилоиламидо @ хиназолон-4 как термои светостабилизатор поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 3-метил-2 о/-метилакрилоиламидо хинозолону-4 (MX), который может использоваться как термеи светостабилизатор поливинилхлорида (ПВХ).Цельизыскание новых веществ указанного класса, обладающих улучшенными полезными свойствами. Синтез MX ведут из 3-метил-2-аминоолона-4 и метакрилхлорида в присутствии триэтиламина в среде абсолютного диметилформамида при 90-100°С (6 ч). Выход MX 67%, т.пл. 220-222 С. Испытания показывают , что MX имеет улучшенную термои светостабилизирующую способность в отношении ПВХ. Пожелтение ПВХ после облучения лампой при 60°С пленок начинается через 133 мин, термоокислительное разложение ПВХ начинается при температуре на 22 К выше температуры начала деструкции известного 2- меркаптобензтиазилакрилата. Скорость выделения НС1 из ПВХ в присутствии 3 Мао.% MX в 1,44 раза меньше, чем в известном случае. 1 ил., 1 табл. (Л со кэ ел и ОС

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1325048 А 1 (5J) 4 С 07 Р 239/95, O 08 К 5/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,. и

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ изыскание новых веществ укаэанного класса, обладающих улучшенными полезными свойствами. Синтез МХ ведут из

3-метил-2-аминоолона-4 и метакрил(2I) 4020942/23-04 (22) 11.02.86 (46) 23.07.87. Бюл. Ф 27 (7!) Ташкентский государственный медицинский институт (72) С.Машарипов, К.О.Нажимов, С.С.Касымова и М.А.Аскаров (53) 547.856.1(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 525679, кл. С 07 D 277/74, 23.06.75. (54) 3-МЕТИЛ-2-(Ы -METHJIAKPHJIOHJIAMHQOjХИНАЗОЛОН-4 KAK TEPMO- И СВЕТОСТАБИЛИЗАТОР ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 3-метил-2 /-метилакрилоиламидо1хиноэолону-4 (МХ), который может использоваться как термо- и светостабилизатор поливинилхлорида (ПВХ).Цель— хлорида в присутствии триэтиламина в среде абсолютного диметилформамида при 90-100 С (6 ч). Выход МХ 671, т.пл. 220-222 С. Испытания показывают, что МХ имеет улучшенную термои светостабилизирующую способность в отношении ПВХ. Пожелтение ПВХ после облучения лампой при 60 С пленок начинается через 135 мин, термоокислительное разложение ПВХ начинается при температуре на 22 К выше температуры начала деструкции известного 2меркаптобензтиазилакрилата. Скорость выделения НС1 иэ ПВХ в присутствии

3 мас.7. MX в 1,44 раза меньше, чем в известном случае. 1 ил., 1 табл.

1325048 г

m/7. 202, соответствующий отрь1ву

-С=ОН от молекулярного иона а так2

О

-сн

К ЪИСОС-СН2

СН3

10 как термо- и светостабилизатору поливинилхлорида (ПВХ).

Цель изобретения — получение новых производных в ряду акриловой кис- 15 лоты, обладающих улучшенной термои светостабилизирующей способност*ю.

На чертеже приведены криные термоокислительной деструкции ПВХ в присутствии предлагаемого и известного 20 соединений в динамических (1,2) м иэотермических условиях.

Пример. Получение 3-метил-2 (Ы-метакрилоиламида1хиназолона-4 (ММАХ).

В трехгранную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 17,5 г (0,1 M) 3-метил-2-амино-30 хинаэолона-4 (MAX), 10,1 r (0,1 М) тризтиламина (ТЭА) и 400 мл абсолютного диметилформамида (ДМФА) и при перемешивании прибавляют по каплям

10,5 г (0,1 M) метакрилхлорид в 100 мл

ДМФА. Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 6 ч при 90100 С, затем обрабатывают водой. Выпавший осадок отделяют, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из 40 спирта.

Выделяют 16,2 г (677.) MMAX, т.пл.

220-222 С.

Найдено,7: С 64,3; Н 5,4;N 17,2.

С1 Н ! 01 45

Вычислено,7. С 64,2; Н 5,3; N 17,3.

ИК-спектры содержат полосы поглощения в области 760 см, относящиеся к конденсированным ароматическим группам 2-аминохинаэолона-4, н области 320 см — к азотсодержашим группам у бенэольного кольца, в области

1645 см — к характеристической частоте поглощения связи С=С в области

-1

1690-1715 см -полосы, характерные для

CN и С=О-групп и в области 1485 см полосы, характерные для СН>-групп.

В масс-спектре ММЛХ самым интенсивным пиком (1007.) является фрагмент с

Изобретение относится к новому производному акриловой кислоты, а именно к 3-метил-2(М -метилакрилоиламидо) кинаэолону-4 формулы

3 же пик молекулярного иона умеренной интенсивности M 243 (20X), m/z 159 (607) .

Бромиронание соединения также подтверждает наличие двойной связи.

Для выявления эффективности в качестве чермо- и светостабилизатора

ПВХ вЂ” 3-метил-2(oC-ìåòèëàêðèëîèëàìèдо)хиназолона-4 изучают кинетику дегидрохлориронания ПВХ без добавок и в присутствии 0,1-3,0 мас.Х укаэанного соединения предлагаемой формулы (табл.) ..

Результаты опыта приведень1 в таблице.

Пленку иэ ПВХ выдерживают под лампой ПРК-2 в течение 0,5-3 ч при -60 С.

Поливинилхлоридные пленки беэ добанок, темнеют н течение 1 ч и растрескиваются через 2 ч. Пожелтение

ПВХ пленок, полученных в присутствии соединения предлагаемой формулы (0,1—

0,5 мас.7), начинается через 135 мин.

Изучают термоокислительную устойчивость в динамических условиях на деринатографе при подъеме температуры 1О град/мин.

Энергия активации термоокислительной деструкции ПВХ в присутствии предлагаемого соединения E=48,9 ккал/моль в присутствии известного Е

38,1 ккал/моль.

Как видно иэ чертежа, термоокислительное разложение ПВХ в присутствии предлагаемого соединения начинается на 22 К (495 К) выше температуры начала термоокислительной деструкции в присутствии известного (473 К),что свидетельствует о высоком эффекте термостабилиэатора.

Скорость выделения хлористого водорода из ПВХ н присутствии 3 мас.Х предлагаемого соединения в !,44 раза меньше, чем в случае ПВХ в присутствии 3 мас.7. изнестного. Так как хлористый водород является основным продуктом деструкции ПР>Х, уменьщение скорости его выделения указывает на повь1шение термостабильиости ПВХ.

Таким образом, предлагаемое соединение обладает улучшенной термо- и снетостабилиэирующей активностью в отношении полининилхлорида.

1325048 как термо- и светостабипиэатор поли в ин илхлор ида . о н-сн

"- инсОс - сн н сиъ!

Количество выделившегося НС1, моль/10" кг ПВХ

ПродолкительПВХ+0,57.

2-меркаптобенэтиПВХ + соединение предлагаемой формулы, мас. 7. ность термоокисли тельной

0,1 аэилакри0,5 деструкции мин лат

0,11

0,05

0,03

0,25

0,30

0,15

0,54

0,60

0,45

0,83

0,90

0,86

1,28

1,35

1,21

1,80

1,71

l,67

2,27

2,35

2,10

2,86

2,90

2,55

3,48

3,50

3,05

4,10

4,15

100

3,55

П р и м е ч а н и е. Температура 443 О, l К, скорость кислорода 120 мл/мин.

Ф о р м у л а и э î о р е т е н и я

3-Метил-2(-метилакрилоиламидо) хинаэолон-4- формулы

0,03 0,00

0,19 0,05

0,41 0,13

0,73 0,36

1,08 0,65

l,45 1,00

1,87 1,35

2,32 1,70

2,78 2,17

3,25 2,50

1325048

-Я

Время 10, с

),2 Яс/ 3.6

6,0

9,В

)О

5U ЯЗ

Температура, K

973

Редактор Н.Гунько

Заказ 3018/23 Тираж 371 Подписное

В11ИИ1П1 Государственного коми ета СССР по делам изобретений и открытий

113035, 1"1осква, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Произвол< твенно-полиграфическое предприятие, г. Уж! ород, ул. Проектная,4

Ъ

20

Составитель Г.Жукова

Техред И.Попович Корректор Е.Рощко

3 а т

Q

У

° М