Способ одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты

Способ одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства фосфиновых замещенных, в частности дифенилфосфина (1а) и дифенилфосфиновой кислоты (16), применяемых в комплексных катализаторах. Способ проводят нагреванием для 165-175 С дифенилфосфинистой кислоты в присутствии 5-10 мол.% соединения (1а) в течение 10-20 мин с последующей его отгонкой и последовательной обработкой кубового продукта эквимолярным количеством щелочи и кислоты для выделения соединения (16) . Выход

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УБЛИК (19) HD (д1) 4 С 07 F9/30,,9/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ! Ср:) .,„

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ; -3," i

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ - - 0Ъ(„ / (21) 4065827/23-04 (22) 24,03.86 (46) 23.07.87, Бюл. У 27 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Н.А.Бондаренко, М,В.Рудомино и E.Н.Цветков (53) 547.341.07(088.8) (56) Miller R ° Ñ. Phosphine Oxides.

VI Formation of Disulstituted Phosphene Oxides by Hydrolysis of Disulstituted Phosphinous Halides. — J, Org. Chem, 1959, ч. 24, р, 2013-2015, (54) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ

ДИФЕНИЛФОСФИНА И ДИФЕНИЛФОСФИНОВОИ

КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производства фосфиновых замещенных, в частности дифенилфосфина (Ia) и дифенилфосфиновой кислоты (Тб), применяемых в комплексных катализаторах. Способ о проводят нагреванием для 165-175 С дифенилфосфинистой кислоты в присутствии 5-10 мол.7. соединения (Ia) в течение 10-20 мин с последующей его отгонкой и последовательной обработкой кубового продукта зквимолярным количеством щелочи и кислоты для выделения соединения (?б) . Выход (Ia) 947, т.кип. 141 †1 С/6 мм рт.ст. выход (I6) 100Х, т.пл. 191 †1 С.

1 табл, При- Количестмер во добавки

РЬ Р(0)ОН йол ° Х

Выход (Х) Время нагрева ння до начала

Темпера тура нв греввни

Ос

Ph Р(0)ОН

hiPH отгонки фосфиив, мнн

5 165-175 15

94 Количественный

165-1 75 10

165-175 20

165-175 LO

145-155 20

240-250 !5"

10

l5

0 0

Количественный

165-175 30

165-175 15

230- 150 15

0 0

0 0

96 .Количественный

Бурная отгонкв днфеннлфогфинв с леребросом реакционной массы.

ВШЫПИ Заказ 3018/23 Тираж 347

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу одновременного получения дифенилфосфина и .1 дифенилфосфиновой кислоты, которые могут найти применение в качестве составной части металлокомплексных катализаторов различных типов органических реакций, реагентов в пептидном синтезе.

Целью изобретения является разработка доступного способа одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты.

П р и и е р 1. Смесь 101,0 r (0,500 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 5,5 г (0,025 моль) дифенилфосфиновой кислоты нагревают в перегонной колбе при 165-175 С в бане.

Через 10-15 мин при давлении 7l0 мм рт.ст. отгоняют 41,3 г (94X) дифенилфосфина, т.кип. 141-143 С/

/6 мм рт.ст., n> 1,6292 (лит. данные:

920 т.кип. 120-121 Ñ/4 мм рт.ст., n 9

1,6293).

Кубовый остаток растворяют при

80-90 С в 20Х-ном водном растворе.

I0,О г (0,250 моль) едкого натра.

Раствор фильтруют, фильтрат подки6 2 сляют соляной кислотой, выпавшую дифенилфосфиновую кислоту отфильтровывают, Получают 54,5 г (1007,) дифенилфосфиновой кислоты, т.пл. 191193 (; (лит. данные: т.пл. 194-196 С).

Пример ы 2-9. Опыты проводят аналогично примеру l.

Условия синтеза и выходы целевых продуктов приведены в таблице..

4 »

Продукт содержит по данным ЯМР r 15-20Х. исходной дифенилфосфинистой кислоты (PIL — фемид).

Формула и э о б р е т е н и я

Способ одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты, заключающийся в том, что ди. фенилфосфинистую кислоту нагревают при 165-1 75 С в присутствии 5-! 0 мол. Х дифенилфосфиновой кислоты в течение

10-20 мин с последующей отгонкой дифенилфосфина и выделением дифенилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки кубового остатка отгонки водным раствором эквимолярного количества щелочи и кислоты.