Способ получения производных пирролина

Способ получения производных пирролина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных пирролина, в частности получения 3,3дихлор-4- а ) 2-хлор-, б) 2-нитро-, в) 2,3-дихлорили г) 2-хлор-5-нит- poj-л -пирролинов (ПР), которые как полупродукты могут быть использованы для производства фунгицидов. Цель - создание новых полупродуктов для синтеза фунгицидов. Синтез ПР ведут из соответствующего фенилзамещенного 2,2,4-трихлорбутанала, который обрабатывают газом NHj при температуре от комнатной до . После превращения полученного продукта в гидрохлорид ведут его обработку NaHCOj и экстракцию эфиром. Выход,%: а) 51; б) 64; в) 88; г) 79; показатель преломления: а) т 1,5816; б) Пр 1,5861; в) , 1,5937; г) т.пл. 143- . Способ позволяет в мягких условиях из доступных веществ получать целевые вещества с хорошим выходом. СО со to ;о Од 00 сн

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3922218/23-04 (62) 3754201/04 (86) PCT/JP 83/00371 (21.10.83) (22) !2. 07.85 (23) 25.06.84 (31) 57/188191 (32) 28.10.82 (33) JP (46) 07.08.87. Бюл. Ф 29 (71) Ниппон Сода Компани Лимитед (ЛР) (72) Акиеси Уеда, Фумихико Нагасаки, Ютака Такакура и Сиг ру Кодэима (JP) (53) 547.747.07(088.8) (56) Патент США Ф 4303667, кл. 424-274, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬИ

ПИРРОЛИНА (57) Изобретение касается производных пирролина, в частности получения 3,3„,SU „„1329618 A 5 (5ц 4 С 07 D 207/22 дихлор-4-(а) 2-хлор-, б) 2-нитро-, в) 2,3-дихлор- или г) 2-хлор-5-нитpoj- d -пирролинов (ПР), которые как полупродукты могут быть использованы для производства фунгицидов. Цель создание новых полупродуктов для синтеза фунгицидов. Синтез ПР ведут иэ соответствующего фенилэамещенного

2,2,4-трихлорбутанала, который обрабатывают газом NH3 при температуре от комнатной до 10 С. После превращения полученного продукта в гидрохлорид ведут его обработку NaHCOq u экстракцию эфиром. Выход,Ж: а) 51; б) 64; в) 88; r) 79; показатель преломления: а) и 1,5816; б) и>

1,5861; в) п 1,5937; г) т.пл. 143145 С. Способ позволяет в мягких условиях из доступных веществ получать целевые вещества с хорошим выходом.

30 Масс-спектр. М = 281

ИК-спектр, см : 1620; 1580; 1560;

1450; 1420.

13296

Изобретение оти iсится к по".ó÷åíèíi ноных производных пирролина общей формулы где Х вЂ” 2-хлор, 2-нитро, 2,3-дихлор или 2-хлор-5-нитро, являющихся полупродуктами н синтезе

З-хлор-l-фармил-4-фенилпирролов, обладающих фунгицидными свойствами.

Целью изобретения является создание на основе известных методов способа получения новых производных пирролина, являющихся промежуточными соединениями в синтезе веществ, обладающих фунгицидными свойствами.

Пример 1. 5,0 r 3-(2-хлорфенил)-2,2,4-трихлорбутанала растворяют н 60 мл глима и н течение 4 ч при

40 С через него продувают газообразный аммиак при перемешивании. Полученный осадок отфильтровывают, а затем 2g растворитель отгоняют при пониженном давлении. Полученный остаток растворяют в 70 мл эфира и промывают водой, затем сушат.

Газообразный хлористый водород продувают через указанный эфирный раствор при охлаждении ледяной водой, а образующийся осадок промывают отфильтрованным эфиром, в результате получают 3,8 г 3,3-дихлор-4-фенил- д — пирролингидрохлорид. Указанный гидрохлорид суспендируют в 50 мл воды, добавляют раствор, содержащий насыщенный бикарбонат натрия, и его нейтрализуют. 40

К смеси добавляют 80 мл эфира, затем его экстрагируют, промывают водой и сушат, а растворитель отгоняют, в результате получают 2,2 г 3,3-дихлор4-(2-хлорфенил) — D --пирролина. Выход 45

51X, п в = !,5815.

ИК-спектр, см - : 1620; 1595; 1570;

14801 1440.

Пример 2. 10,0 г 3-(2-нитрофенил)-2,2,4-трихлорбутанала растворяют в 80 мл глима и газообразный аммиак продувают через него в течение

4 ч при 36 С при перемешивании. Полученную смесь обрабатывают по примеру

2 и получают, таким образом, 5,6 г

3,3-дихлор-4-(2-нитрофенил)- д -пирролина. Выход 647, n > =I,5861.

ИК-спектр, см : 1620 1610;

1580; 1530; 1350.

18 2

II р и м е р 3. 12,8 r 3 — (2,3дихлорфеиил) — 2,2,4-трихлорбутанала растворяют в 80 мл глима и газообразный аммиак продувают в течение 4 ч при 40 С при перемешивании. Полученный осадок отфильтровывают, а затем растноритель отгоняют при пониженном данлении. Остаток растворяют в

200 мл эфира, промывают водой и сушат. Газообразный хлористый водород продувают Через эфирный растнор при охлаждении ледяной водой, осадок отфильтровывают, а эфир промывают, в результате получают 12,1 г 3,3-дихлор-4-(2,3-дихлорфенил) — 4 -пирролингидрохлорид.

Указанный гидрохлорид суспендируют в 100 мл воды, добавляют водный раствор, содержащий насыщенный бикарбонат натрия, и его нейтрализуют. Добавляют 200 мп эфира и проводят экстракцию, затем промывают водой и сушат, а растворитель отгоняют при пониженном давлении, в результате получают 10,0 r 3,3-дихлор-4-(2,3-дихлорфенил) — 4 -пирролина. Выход 88K., и" 1 5937.

ЯМР (СЭС1) с,ч. на млн.: 3,9-4,1 (2Н); 4,4-4,5 (1Н); 6,5-7,0 (4Н) Пример 4. 1,5 г (0,0045 моль)

2,4-трихлор-3-(2-хлор-5-нитрофенил)— бутилальдегида растворяют в 30 мл диметоксиэтана. В этот раствор вводят сухой аммиак при 30-35 С н течение

5 ч, а затем перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. После завершения реакции смесь конденсируют, а осадок растворяют в 50 мл эфира. Эфирный раствор промывают два раза 10 мл воды и высушивают над сульфатом магния. Эфир отгоняют, получая при этом неочищенный продукт. Очистка путем кристаллизации из небольшого количества эфира приводит к получению

1,05 г 3,3-хлор-4-(2-хлор-5-нитрофенил)- и -пирролина, т.пл. 143-145 С.

Выход 797. формула изобретения

Способ получения производных пирролина общей формулы

1329618

Составитель И.Бочарова

Редактор И.Шулла Техред М.Ходанич Корректор С.Черни

Заказ 3499/58 Тираяс 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4 где Х вЂ” 2-хлор, 2-нитро, 2,3-дихлор или 2-хлор-5-нитро, отличающийся тем, что соединение общей формулы

Х Cl ! сн с — c

СН2С1 CHO где Х имеет укаэанные эначения, подвергают взаимодействию с газообразным аммиаком при температуре от комнатной до 40 С.