Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола

Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается галоидсодержащих спиртов, в частности 1,3-дибромпропан-2-ола (ДБП), являющегося полупродуктом в синтезе глицериновых эфиров, эпибромгидрина. Упрощение технологии и увеличение выхода целевого ДБП достигается использованием другого более мягкого и безопасного бронирующего агента. Получение 7№П ведут действием на глицерин 40- 45%-ным водным раствором НВг в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты (концентрация в смеси 7,8-26%) при 115-125 с с непрерьшной отгонкой воды в виде азеотропа. Упрощение процесса достигается использованием водного раствора бромисто-водородной кислоты вместо брома и красного фосфора в известном способе . Способ позволяет повысить выход ДБП с 50 до 86-90%. (/)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (511 4 С 07 С 31/42, 29/62 р ъ". одч:г т 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н,А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3917469/31-04 . (22) 14.05.85 (46) 15.08.87. Бюл. М 30 (71) Институт opI анического синтеза

АН ЛатвССР (72) Д.П.Фельдман, Г.Г.Константе, В.В.CTOHJcyc u M.В,Шиманская (53) 547.431.3.07(088.8) (56) А.Bhati et al Synthesis of triglycerides from 1,3-dibrompropan-2 ol

I. Chem. . Soc. perkin Trans II.

1983, р. 1553-1558. Ф (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-ДИБРОИПРОПАН-2- ОЛА (57) Изобретение касается галоидсодержащих спиртов, в частности 1,3-ди" бромпропан-2-ола (ДБП), являющегося полупродуктом в синтезе глицериновых эфиров, эпибромгидрина. Упрощение технологии и увеличение выхода целевого ДБП достигается использованием другого более мягкого и безопасного бромирующего агента. Получение ДБП ведут действием на глицерин 4045Х-ным водным раствором HBr в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты (концентрация в смеси 7,8-26Х) при 115-125 С с не-прерывной отгонкой воды в виде азеотропа. Упрощение процесса достигается использованием водного раствора бромисто-водородной кислоты вместо брома и красного фосфора в известном спо- а ф собе. Способ позволяет повысить вы:ход ДБП с 50 до 86-90Х.

1330!25

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения !,3-дибромпропан-2-ола, являющегося исходным соединением в синтезе глицерино() вых эфиров, эпибромгидрина и других веществ.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта, достигаемая бромированием глицерина 40-45Х-ным водным раствором бромистоводородной кислоты в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты при концентрации их в смеси 7,8-26 ., при 115-125 С с непрерывной отгонкой воды в виде азеотропа, Пример 1. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,2 г (0,25 моль) глицерина, 94,6 г (0,52 моль) 45Х-ного водного раствора бромистоводородной кислоты

:и 41,5 г (26 мас.Х) муравьиной киспоты. При температурах реакционной сме- 2 си 115 С и верхней части колонки о

107 С начинают отбор азеотропного раствора. В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 80 см раствора плотз ностью 1,102 г/см, в котором содер3 жится 42Х НСООН, 54Х Н О, 1--2

HBr, остальное — неидентифицированные примеси. При этом темп ратура реакционной смеси поднимается до 125 С. Содержимое реактора далее перегоняют в вакууме при 5-6 мм рт,ст. В и собирают фракцию, кипящую при 8285 С. Получают 47,3 г 1,3-дибромпропан-2-ола. Выход продукта составляет

86Х, чистота его по данным ГЖХ 93,5Х.

I. QQ

Пример 2, В реактор емкостью

0 25 л.„ как описано в примере 1, помещают 23,1 r (0,25 моль) глицерина, 9!,3 г (0,51 моль) 45 -ного водного раствора бромистоводородной кислоты и 12 r (9,5 мас. ) пропионовой кислоты. При температурах реакционной срео ды 112-115 С и верхней части колонки приблизительно 100 С начинают отбор азеотропного раствора. В течение 45 ч отгоняют приблизительно 58 см

3 раствора, в котором найдено 13 пропионовой кислоты, 84 воды, 1-2 НВг,, остальное — неидентифицированные примеси. К концу процесса температура в о реакторе повышается до 125 С. Далее остаток перегоняют в вакууме при 1415 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 100 С, Получают 49,5 г

1,3-дибромпропан-2-ола, что соответствует 90,3 . выхода. Чистота продукта по данным ГЖХ 85 ..

П р и м e p 3. В реактор емкостью

0,5 л, как описано в примере 1, помешают 46,3 r (0,50 моль) глицерина, 188,5 г (1,04 моль) 45 .-ного водного раствора бромистоводородной кислоты, 19,8 г (7,8 мас. ) н-валериановой кислоты. При температурах реакционной о смеси 112-115 С и верхней части коо лонки приблизительно 100 С начинают отбор азеотропного раствора, В отгоне обнаружено 9 . н-валериановой кислоты, 89 H О, остальное HBr и неидентифицированные примеси, По мере отгонки гетерогенного азеотропного раствора температура в реакторе повью шается и через 4-5 ч достигает 125 С.

Процесс прекращают, а реакционную смесь перегоняют в вакууме при 56 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 82-85 С. Получают 93,3 r 1,3-дибромпропан-2-ола. Выход продукта

85Х чистота по данным ГЖХ составляет 85,6Х.

Пример 4. В реактор емкостью

0 25 л, как описано в примере 1, помещают 23,2 r (0,25 моль) глицерина, 105,3 г (0,52 моль) 40 -ной бромистоводородной кислоты и 30,5 r муравьиной кислоты. При температурах реакционной смеси 115 С и верхней части о колонки 107 С начинают отбор азеотропного раствора, В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 58 мл раствора плотностью 1,092 г/см, в котов ром содержится 38Х муравьиной кислоты, 58Х воды, 1-2Х бромистоводороцной кислоты, остальное неидентифицированные примеси. Температура реакционной смеси по мере отгонки азеотропного раствора поднимается до о

125 С. Содержимое реактора делее перегоняют в вакууме при 5-6 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 8285 С. Получают 48,5 г 1,3-дибромпропан-2-ола, что составляет 88,2 от теории. Чистота продукта по данным

ГЖХ 91,8Х.

Ниже приведены сравнительные примеры получения 1,3-дибромпропан-2-ола в отсутствие добавок низкомолекулярных органических кислот (пример 5) и в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты (пример 6, содержание СН СООН 0,4 ).

1330125

Формула изобретения

Составитель Н.Капитанова

Редактор Н,Кишту.".инец Техред В.Кадар Корректор А.Обручар

THpGK 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3537/25

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 5. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,1 г (0,25 моль) глицерина, 94,1 г (0,52 моль) 45Х-ного водного раствора бромистоводородной кислоты.

При температурах реакционной смеси о о

125 С и верхней части колонки 100 С начинают отбор воды. В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 44 мл водного раствора, содержащего 107. HBr.

При этом температура в реакторе под нимается до 140-145 С, а реакционная смесь сильно осмоляется. Далее содержимое реактора перегоняют при 56 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипяа „ щую при 82-85 С. Выход продукта составляет 32,8%, чистота его по данным

ГЖХ 86,7%.

Пример 6. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,4 г (0 25 моль) глицерина и

96,1 r (0,53 моль) 45/-ного водного раствора бромистоводородной кислоты и 0,5 г ледяной уксусной кислоты. При температуре куба 135 С начинают отбор воды. В течение 4-5 ч отгоняется

45 мл водного раствора, содержащего

12X. HBr. При этом температура реакционной смеси повышается до 130-160 С.

Содержимое реактора осмоляется и полученную смесь перегоняют в вакууме (5-6 мм рт.ст.) и собирают фракцию, о

5 кипящую при 82-85 С. Выход продукта составляет 34,7/ при чистоте его по данным ГЖХ 73,9/.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс, так как бромирование ð осуществляют водным раствором бромистоводородной кислоты, с отгонкой воды в виде аэеотропа вместо брома в присутствии красного фосфора в известном способе, а также повысить выход целевого продукта до 86-90Х против 50Х в известном.

Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола бромированием глицерина при повышенной температуре,. о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, бромирование проводят 40-45Х-ным водным раствором бромистоводородной ки/ слоты в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты при концентрации их в смеси 7,8-267., при о

115-125 С с непрерывной отгонкой воды в виде аэеотропа.