Способ получения 2,6-дицианпиридина

Способ получения 2,6-дицианпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2,6-дицианпиридина (цп), который применяется в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов. Для повьшения выхода ЦП его получают окислительным аммонолизом замещенного 2-метилпиридина - 2-метил-6-цианпиридин (МЦП) на катализаторе - плавленой .при 390- 400°С, времени контакта 0,24-0,25 с и молярном соотношении МЦП кислорода и аммиака, 1:(148-156):(44-50). Выход ЦП повьшается с 76 до 82-91%. 1 табл. СО СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (191 (!1)

А1 (Ю 4 С 07 0 2!3 84

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3944146/31-04 (22) 15.08.85 (46) 15.08.87. Бюл. Р 30 (71) Институт химических наук

АН КазССР (72) Б.В.Суворов, И.И.Кан и С.В.Берстенев. (53) 547.821.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 787407, кл.С 07 0 213/60,- 1980.

Авторское свидетельства СССР

У 555096, кл. С 07 0 213/60, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 6-ДИЦИАНПИРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2,6-дицианпиридина (ЦП), который применяется в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов. Для повышения выхода ЦП его получают окислительным аммонолизом замещенного 2-метилпиридина—

2-метил-6-цианпиридин (МЦП) на катализаторе — плавленой Ч О,при 390400 С, времени контакта 0,24-0,25 с и малярном соотношении МЦП кислорода и аммиака, 1:(148-.156):(44-50) . Выход ЦП повышается с 76 до 82-91Х.

1 табл.

13301

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения

2,6-дицианпиридина, который находит применение в синтезе лекарственных с, веществ и полимерных материалов.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта которая достигается за счет использования в качестве замещенного 2-метилпиридина 10

2-метил-6-цианпиридина и проведения процесса при 390-400 С, времени контакта 0,24-0 25 с и молярном. соотношении 2-метил-6-цианпиридин:кислород:

:аммиак, равном 1:148-156: 44-50 соот- 15 ветственно.

Пример 1. Через реакционную трубку, заполненную 0,15 л гранулированной плавленной пятиокиси ванадия, в проточном реакторе с неподвижным 20 о ,слоем катализатора при 400 С пропускают смесь паров. 2-метил-6-цианпиридина, воздуха и аммиака, взятых в молярном соотношении 1:148:48 соответственно, с объемной скоростью 25

15000 ч . Концентрация кислорода

4,8 об.Х. Время контактирования реагирующих веществ 0,24 с, продолжительность опыта 6 ч. Всего подано

5,4 г 2-метил-б-цианпиридина, По 30 данным хроматографического анализа водный катализат содержит 5,2g r 2,6-дицианпиридина (вьиод 91 ), при этом в реакцию вступает 4,91 г

2-метил-6-цианпиридина (конверсия 91 ). Селективность по 2,6-дицианпиридину 99Х.

Водный катализат обрабатывают хлористым метиленом и затем четыреххлористым углеродом осаждают 2,6 †д цианпиридин. Т.пл.123-124 С..

Найдено, : C 65,09; Н 2,44;

N 32,48;

Вычислено, : С 65,12, Н 2,32; 45 и 32,55.

Всего получено 4,87 г (84X) 2,6дицианпиридина.

Пример 2. Способ осуществляют по примеру 1 при 390 С, Смесь б0 реагирующих веществ пропускают при молярном соотношении 2-метил-6-цианпиридин:кислород: аммиак, равном

1:156:50, с объемной скоростью

15000 ч, концентрация кислорода

5,9 об.X. За время реакции (6 ч) подано 5,48 r 2-метил-б-цианпиридина.

По данным хроматографии прореагиро-. вало 4,93 r исходного вещества (90 ) 32 2 получено 4,84 г (82 ) 2,6-дицианпиридина. Иэ водного каталиэата выделено 4,54 r целевого продукта, что составляет 77Х в расчете на поданное сь.рье. Селективность 91 ..

Пример 3. Способ осуществляа ют по примеру 1 при 400 С. Смесь р е аг ирующих в еще с тв пропуск ают над слоем катализатора при молярном собт. ношении 2-метил-6-цианпиридин:кислород:аммиак = 1:152:44, с объемной скоростью 15000 ч . Концентрация кислорода в реакционной зоне составляет 4,9 об.X. За опыт (5ч.15 мин) подано 4,73 r 2-метил-6-цианпиридина. Конверсия IOO . По хроматографическим данным получено 4,43 r (87X) 2,6-дицианпиридина. Селективность 87Х. Иэ водного катализата выделено 4,34 r целевого продукта, что составляет 85Х в расчете на поданное сырье.

Пример 4. Осуществлялся в условиях примера 2, однако время контакта составляло 0,25 с. Продолжительность опыта 6 ч. Всего подано 5,08 г 2-метил-б-цианпиридина.

По данным хроматографии прореагировало все поданное вещество, получено 4,54 r (83X) 2,6-дицианпиридина. Иэ водного каталиэата выделено

4,45 г (81,5 ) целевого продукта.

Селективность 83Х.

Для подтверждения необходимости и оптимальности выбранных параметров процесса приведена таблица, где приведены также условия проведения процесса.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход 2-метил-6цианпиридина с 76 до 82-91Х.

Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я

Способ получения 2,6-дицианпиридина окислительным аммонолизом эаме-: щенного 2-метилпиридина на катализаторе — плавленой пятиокиси ванадия при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве эамещенного

2-метилпиридина используют 2-.метил6-цианпиридин и процесс проводят при о

390-400 С, времени контакта 0,240,25 с и молярном соотношении 2-ме— тил-6-цианпиридин:кислород:аммиак, равном 1:148-156:44-50.

1330132

Селективность по 2,6-дицианпиридина, X

Выход

2,6-дицианпиридина,7

Молярное соотношение 2-метил-6-циВремя контакта,с

Температура, С анпиридин:кислород:аммиак

0,24

390-400

390-400

):156:37,5

):152:44

95

0,24

99.. 390- 400

0,24

1:148:48

99

390-400

390-400

390-400

0,24

75,5

1:156:56

1:148-156:44-50

0,21

95-100

87-99

59-78

97-98

52-63

82-91

59-70

76-77

0,24

1:148-156:44-50

390-400

1:148-156:44-50

1:148-156:44-50

1:148-156:44-50

):148-156:44-50

1:148 -156:44-50

1:624:48

1:148:48

1:624:48

) 156:50

0,28

380

0,24

0,24

390

91

400

0,24

87-91

71-73

87-99

71-73

410

0,24

400

0,24

400

0,24

99

0,24

390

93

390

0,24

91

400

0,23

1:152:44

97,5

390

0,25

1:156:50

1:152:56

1:152:38

400

0,24

75,5

400

0,24

95

380

0,24

1: 156 : 48

99

Составитель И.Бочарова .Редактор Н.Киштулинец Техред В.Кадар

Корректор Л.Патай к

Заказ 3537/25 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4