Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола

Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен- ,-2-ола (ИМП), который может быть использован для получения сополимеров с акрилонитрилом или в качестве компонента , воспринимайтего окраску Цельразработка нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ведут из R-замещенного 1-бутин-2-она, где R - (CHj морфолинил и этилендиамина в среде, тетрагидрофура при кипении. Выход ИМЕ 70Z, Т.Ш1. 150-151 0, бруттоф-ла . Способ осуществляют из нетоксичных исходных веществ с хорошим выходом. (Л 00 со О со со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН (19> ай

А1 (51) 4 С 07 D 233/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCKOlVlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ! ! (21) 4053135/23-.04, (22) 14.04.86 (46) 15.08.87. Вюл. Ф 30. . (71) Ленинградский технологический ,. институт им.Ленсовета и Армянский филиал Всесоюзного научно-исследоваЮ тельского института химических реактивов .и особо чистых химических веществ, (72) И.Г.Остроумов, А.Е.Цилько, И.А.Маретина, А.А.Петров и.Г.В.Àñðàтян (53) 547. 781/785 (088. 8) (56) Brugger М., Mamhoff Н, Korte EiАппа1еп, 1972, 757, 100. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2-ИИИДАЗОЛИЛ) -1-ПРОПЕН 2-ОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-.-2-ола (ИИП), который мохет быть использован для получения сополимеров с акрилонитрилом или в качестве компонента, воспринимающего окраску Цель— разработка нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ведут нз R-замещенного 1-бутин-2-она, где R — (СН (С Н ), морфолинил1 и этилендиамина в среде тетрагидрофура при кипении. Выход

ИИП 70Х. т.пл. 150-151 С, бруттоф-ла С Н„К О. Способ осуществляют из нетоксйчных исходных веществ с хоро- ф .шим выходом.

1330133

Изобретение относится к новому способу получения нового производного имидаэола, а именно 1-(2-имидаэолил)-1-пропен-2-ола формулы

HN — C,-СН=C-СИ,, х. он

Соединения указанногD класса используются.как сополимеры с акрило- 10 нитрилом в качестве компонентов., воспринимающих окраску, и как полупродукт для синтеза гетероциклических соединений.Цель изобретения — новый способ 15 получения нового соединения в ряду имидазола, которое может быть использовано в качестве сополимера с акрилонитрилом в качестве компонента, воспринимающего окраску, и в синтезе 20 гетероциклических соединений.

Пример 1. 1-(2-Имидазолил)-1-пропен-2-ол из 1-диметиламино-1-бутин -3-она и этилендиамина.

Раствор 2,1 r (0,019 моль) 1- диметиламина-1-бутин-3-она в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана добавили к раствору 1, 13 r (О, 19 моль) абсолютного 1 2-этилендиамина в 15 мл абсолютного тетрагидрофурана, реакционную ЗО массу нагревали в течение 3 ч на водяной бане при температуре кипения смеси в токе аргона (60-70 С). После охлаждения растворитель удаляли в вакууме, выпавшие кристаллы промыва-дб ли на фильтре Шотта 6 мл эфира, перекристаллизовывали из хлороформа. Получили 2,0 г (70X) светло-желтых кристаллов с т.пл. 150-151 С.

Найдено, : С 57,41; 57,65, 40

Н 7,53; 7,96; N 22,27; 22,57.

С,Нф 0

Вычислено, : С 51,12, Н 7,99; ,N 22,21.

В ИК-спектре 1-(2-имидазолил)- 1-пропен-2-ола представлены полосы валентных колебаний сопряженной двойной углерод-углеродной связи (1620 сЧ") и двойной связи углерод- б0 азот-имидаэолинового цикла (1530 см )

Валентные колебания связи азот-водород имидазолинового цикла проявляются полосой поглощения 3490 см, внутримолекулярные водородные связи представлены в виде широкой полосы в области 3200-3400 см,"

В спектре IIMP 1- (2-имидазолил)-1-пропен-2-ола

E С д

С (-H С вЂ” СН

Э

Н2С . Х ОН

В СИ2 D

В сигнал протонов метильной группы Н представлен синглетом в области

1,9 м.д. (ЗН), протоны метиленовых групп Н имидазолинового цикла пров явились синглетом в области 3,55 м.д. (4Н), сигнал винильного протона Н представлен синглетом 4,67 м.д. (1Н), протон Н при атоме азота цикла резоЕ нирует в виде широкого пика при

5,66 м.д. (1Н), протон гидроксильной группы Н, ассоциированный с азотом цикла, дает уширенный сигнал в слабом поле 9,09 м.д. (1Н).

Судя по данным спектроскопии ИК и ПМР, соединение формулы (1) существует исключительно в енольной форме, ибо полностью отсутствует полоса поглощения .карбонильной группы в ИКспектре и сигналы протонов метильной группы ацетильного фрагмента (2-20м.д.) и метиленовых протонов (2,87 м.д.) °

Пример 2. 1-(2-Имидазолил)— 1-пропен-2-ол иэ 1-диэтиламино-1-бутин-3-она и этилендиамина., В условиях, описанных в примере 1, с использованием 2,2 r (0,016 моль)

1-диэтиламино-1-бутин-3-она и 0,95 r (0,016 моль) абсолютного этилендиами. на получили 1-(2-имидазолил)-1-про0 пен-2-ол с выходом 61 ., т.пл.151 С.

Найдено, : N 22,16.

С,Н„,0.

Вычислено, : N 22,21 °

Пример 3. 1-(2-Имидазолил)-1-пропен-2-ол иэ 1-N-морфолино-1-бутин-3-она и этилендиамина.

В условиях, описанных в примере 1, с использованием 3,85 r (0,025 моль)

1-N-морфолино-1-бутин-3-она и 1,51 r (0,025 моль) абсолютного этилендиамина получили 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ол с выходом 58% т.пл. 151 С.

Таким образом, в результате осуществления предлагаемого способа был получен 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ол с выходом, достигающим 70%. Предлагаемый способ отличается использованием нетоксичных исходных компонентов, осуществляется в одну стадию, прост в аппаратурном оформлении. В случае использования в качестве исходного соединения 1-N-морфолино-1-бутин-3-

Составитель Г,Жукова

Техред A.Кравчук. Корректор E.Pîøêî

- Редактор Н.Киштулинец

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3538/26 ъ.

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з f330133 4

-она возможна регенерация морфолина. отличающийся тем,что

Исходные инаминокетоны получаются 1-бутик-2-он формулы ,путем несложных превращений -иэ диацетилена являющегося отходом производЭ

5 If ства ацетилена из природного углево- О .дородного сырья.

Ф о р м у ла изо б р е ения К-(СН ) я (С Н ) я О Б

Способ получения 1-(2-имидазолил)- \

1-пропен-2-ола формулы

Ф,,HN ÑÑH=Ñ-СН 1

11

Ъ ,подвергают взаимодействию с этилен диамином в тетрагидрофуране нри темы он пературе кипения, реакционной смеси.