Способ получения альфа-алкилкарбоновых кислот или их эфиров

Способ получения альфа-алкилкарбоновых кислот или их эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ !33059

Класс 12о, 11

СССР

ГС cg g -".j p

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная групла Л5 50

Г. И. Никишин, Ю. Н, Огибин и А. Д. Петров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

ИЛИ ИХ ЭФИРОВ

Заявлено 12 гиая 1960 г. за К 666854/23 в Ко1п1тет по делам пзобретепи11 и открытий при Совете Мппистров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретении» ."1а 21 а 1960 r.

Известно присоединение галоидопроизводпых карбоновых кислот или их эфиров к олефинам под действием инициаторов, распадающихся с образованием свободных радикалов, в том числе перекиси третичного бутила за счет отрыва атома галоида от кислоты.

Известно, что те >ке инициаторы применяются для реакции телемеризации на основе олефинов и галоидопроизводнь1х кислот нлп 1 эфиров.

Известно, что r!,IL -диамилкарбоновые кислоты могут присоединяться к этилену с отрывом водорода в (x-поло IIQI!IIII от кислоты под влиянием азинов при повышенном давлении, Известно, что карбонозые кислоты могут присоединяться к олефчнам, давая смесь продуктов при"oem !I!!ea!«!, содержащую аддукт одного молг1 к lcJIQTbl, одного моля олефина, одного моля кислоты и двух моле." олефинов под воздействием ультрафиолетового света от 500 до 2900- 1, я также перекиси дитретичного бутила чрп температуре 15 — 25 .

Способ проведения реакции присоединения карбоновых кислот илп их эфиров B присутствии одной перекиси титретпчного бутпла с образованием аддукта одного моля кислоты плп эфира к одному молю олефпна неизвестен.

Предлагают способ синтеза о.-алкил-моно и а-алкплдпкзрбоновых кислот и их эфиров, заключающийся в присоединении карбоновых кис лот 1 ли их эфиров к Олефинам илп эфирам 11епредельных кислот под воздействием перекиси третичного бутпла, при атмосферном давлении температуре 135 — 180 .

К кислоте или соответственно к эфиру кислоты добавляют раствор перекиси днтретичного бутила в смеси исходной кислоты, эфира и î1c фи1 з с таким расчетом, чтобы кислота была в избытке: моляоное соотношение кислота — олефин — перекись 10: 1: 0,25. При этом достпга¹ 133059

Предмет изобретения

Способ получения а-алкилкарбоновых кислот или их эфиров присоединением карбоновой кислоты или ее эфира к олефину в присутствии перекиси дитретичного бутила, о т л и q а ю шийся тем, что, с целью получения аддуктов, содержащих эквивалентное количество кислоты или эфира олефина, раствор перекиси дитретичногo бутила в смеси кис лоты (или его эфира) с олефином добавляют к кислоте (нли ее эфиру) при температуре 140 — 160 и молярном соотношении: кислота, олефин., перекись 10: 1: 0,25 соответственно.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышиикова Корректор В. П, Фомикг

Подп. к печ. 12.Х-60 r

Зак. 8778

Формат бум. 70)(108 /ц Объем 0,17 и. л

Тираж 660 Цена 26 коп,; с 1.1-61 г. — 3 коп

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б

Типография ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. ется присоединение одной молекулы кислоты при эфире к одной молекуле олефина за счет а-углеродного атома кислоты или эфира.

П р и мер 1. К 240 г энантовой кислоты, нагретой до 180, при энерги шом перемешивании в течение 5 час 40 лии по каплям был добавлен раствор 35 г октена — 1 и 12 г перекиси в 74 г энантовой кислоты

После окончания приготовления раствора реакционная смесь нагревалась еще один час. 3а счет образования низкокипящих продуктов распада перекиси температура реакционной смеси к концу опыта понизилась до 167 . При перегонке было получено 7,6 г низкокипящих продуктов, 280 г энантовой кислоты, 49 г амилоктилуксусной кислоты и 19,5 г высококипящего остатка.

Пример 2. К 214 г этилового эфира малоновой кислоты в течение

4 час 30 мин при перемешивании был добавлен раствор 31,5 г 4-метилдецена-1 и 7,3 г перекиси в 106 г малонового эфира. Г1осле этого нагревание реакционной смеси продолжалось еще один час. B течение всего времени реакции температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 155 — 160 . При перегонке была получено 6,1 г низкокипящих продуктов, 280 г малонового эфира, 43,1 г диэтилового эфира 4-метилдецилмалоновой кислоты и 16 г остатка.