Дитрифенилцианбораты производных дипиридиния в качестве электрохромного вещества и электрохромный состав на их основе

Патент 1334662

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к прикладной электрохимии-электрохромиэму органических соединений, в частноети к новым дитрифенилцианборатам производных диниридиния формулы ДП . 2. il- где Ш -1,1 -ди2 -8-CN Со) метилили 1,1 -дибензил-, или I , 1 , 3,3 -тетраметил-А,А -дипирндиний, I,l -диметилен-2,2 -дипиридиний,I,4- фениленди-2 ,2 -( -метил-А ,б -ди фенил)пиридиний или 1,4-фениленди- 2 ,(l -метил-4 -фенил-б -третбутил)пиридиний, обладающим свойствами электрохромного вещества с повышенной в 70 раз устойчивостью к расслаиванию в злектроокрашенном состоянии . Применение этих соединений в электрохромных составах позволяет «повысить равномерность электронанеденной окраски по площади оптического /Л .окна устройств и стабилизацию времени релаксации составов в исходное не- Си окрашенное состояние. J с.п.ф-лы. , 1 табл. СО СО 4 CD СЗ ю

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 8-cN ф где ЧП -! 1 д„

ДП ° 2,-, + ф ф;: ° .,-, СОЮЗ СОВЕТСКИХ - ), .. =-: СОЦИА ЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСИУБ ЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 15.02.93. Бюл. Р 6 (21) 3956376/05 (22) 28.06. 85 (72) О.А.Ушаков, В.И.Гаврилов, В.Ф.Волошинова, Е.П.Олехнович, И.В.Шелепин и А.И.Шиф (53) 621.3.035 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 566863, кл. С 09 К 11/06, 1,977. (54) ДИТРИФЕНИЛПИАНБОРАТЫ ПРОИЗВОДHbK ДИПИРИЦИНИЯ В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОХРО!!НОГО ВЕШгСТВА И ЭЛЕКТРОХРО!1НЫИ

СОСТАВ НА ИХ ОСНОВЕ (57) Изобретение относится к прикладной электрохимии-электрохромизму органических соединений, в частнос- . ти к новым дитрифенилцианборатам производных дипиридиния формулы

„.,ви„„щ аа д1 (51)5 С 07 Р 213/18// С 09 К 9/02 метил- или, -дибензил", или

1 I

3,3 -тетраметил-4,4 -дипиридиний, I 1

I, l -диме тилен-2, 2 -дипиридиний, I, 4фениленди-2, 2 вЂ” (1 -метил-4,6 -дифенил)пиридиний или 1,4-фениленди2,2 -(1 -метил-4 -фенил-6 -третбутил)пиридиний, обладающим свойствами электрохромного вещества с повышенной в 70 раэ устойчивостью к расслаиванию в электроокрашенном состоя- . нии. Применение этих соединений в электрохромных составах позволяет повысить равномерность электронаведенной окраски по площади оптического . ,окна устройств и стабилизацию времени релаксации составов в исходное неокрашенное состояние, с.п.ф-лы.

1 табл.

1334662 г

I3 3аимадействил трифенилциаибората лонного металла с дигалогецидом производного дипиридииия в водном раст5

33c,ре (соединения а, i ) или с их диборфторидами, диперхларата(ги н уксуснпи кислоте (соединения д,е) по схеме: ДП ° 2А + 2 IIe > ТФПБ

ДП .2ТФЦБ 4+ ? Me . А, где ТФИБ трифеиилцианборат-анион, А вЂ” обмени3наемый анион; Ие вЂ” катион щелочного металла °

Верхняя граница диапазона концентраций дитрифенилцйанборатов производных дипиридиния заявляемых электрохромных составов определяется предельной растворимостью этих соединений, а нижняя вЂ” необходимостью достижения ,достаточных для практики значений

2(3,электронаведенного поглощения и быстродействия, Электрохромные составы, включающие дитрифенилцианбораты указаниьгх производных дипиридиния, испытывали

25 на устойчивость к расслаиванию в двухэлектродной электрохимической ячейке типа "сэндвич" с плоскопараллельными оптически прозрачными электродами вЂ” стеклянными или кварцевыми

30 подложками размераь.и 40хбО мм с нанесенными на ННх проводящими покрытиями из ID20 с легируощими добавка,ми, величина удельного поверхностного сопротивления 5-10 GM). Расстояние

35 между элек тр адами, р авн ое толщине рабочего слоя электрохромного состава, определялось толщиной тефлоновой прокладки-рамки, акгга которой (размерами 20х20 мм) з.=;полнлли испытываемым состаном. Для герметизации рабочего объема раствора устройство стягивали струбцинами.

24.

I I где ДП вЂ” а/ 1,1 -диметил-4,4 -дипиридиний, > I б/ 1,1 -дибензил-4,4 -дипиридиний> в/ 1,l,, 3,,3 -тетраметил4,4 -дипиридиний, г/ 1,1 -диметилен-2,2 -диI пиридиний,,(1! д/ 1, 4-фен иленди-2, 2 -/ I

I ( метил-4,6 -дифенил/пири" диний, (( е / 1, 4-фе ниле иди-2 2 -/ I (( метил-4 -фенил-6 -третбутил/пиридиний

I3 качестве электрохромиого нещества и K электрохромному составу на их основе, предназначенным длл использования преимущественно в устройствах с изменяемой неличиной светопог лощения вЂ” светофильтрах переменной оптической плотности, модуляторах и стабилизаторах снетоного излучения, средствах визуального .отображения HHформации, Цель изобретения вЂ” создание электрахрамных солей производных дипиридиния и электрохромных составов - на их основе с повыщенной устойчивостью к каннективному расслаиванию в элект.роокраше ином состоянии.

Предложенные дитрифенилцианбораты производных дипиридииня включают электрохромно-активные дикатианы дипиридиния и неактивный трифенилцианборат-аннан ° Сочетание органического трифенилцианбарат-аннана с органическими электрохромными катионами является новым и принодит к существенноиу отличию свойств этих соединений в электрахрамных состанах и свойств предлагаемых составов иа их основе ат ранее известных. указанные электракромные голи м(1гут быть получены путем абм«13нога

Изобретение относится к прикладной электрохимии вЂ” электрохромизму органических соединений, конкретно к дитрифенилцианборатам производных дипиридииия формулы

Рабочее положение ячеек вертикальное. Гостоянное напряжение электроокрашивания прикладывали к электродам от источника стабилизированного напряжения Б 5-43, обесцвечивание проводили при короткозамкнутых электродах ячейки. В качестве г(араметров, характеризующих степень расслаиванил состава за время его г(ь(держки в окрашенном состоянии,(Т,„ ), были выбраны: а/8 вЂ” отнощеиие суммы площадей .зон неравномерной акра(:ки ко всей площади оптического окна л .«йки; б/ Т вЂ” время обесцвечива((ил (ре.>аксации) состава по всей и<.! ркио(ти оптического окна из р«жи,;«-тационарного электроокра(((ив;-иил.

;3 13

Для нахождения величины 8 сумму плошадей верхней и нижней эоч расслаивания определяли визуально после замыкания электродов через время, вдвое превосходящее время обесцвечивания центральной зоны ячейки, не затронутой расслаиванием, Примеры синтеза дитрифенипцианборатов предложенных производных дипиридиния и реализации их электрохромных cBoAcTR в электрохромньж составах.

Пример 1. Дитрифенилцианбо-! ) рат I, I -циметил-4,4 -дипиридиния получают путем введения при помешивании н раствор 5,82 r (20 ммоль) трифенилцианбората Na в 100 мл воды раствора 4,40 r (10 ммоль) дииодида

1 )

1,1 -диметил-4,4 -дипиридиния марки

"и" в 50 мл воды. Выпавший,в результате обменного взаимодействия осадок целевого продукта отфильтровывают, промывают водой, перекристаллиэопывают из нитрометана и высушивают под. о вакуумом при 25 С до постоянного веса, Вьжод продукта 6,0 r (847. теоретического), температура плавления

232 С.

Найдено, : С 83,05; Н 6,09;

N 7,89;

Cqo Н,Н

Вычислено,7: С 83, 12; Н 6, 14; .N 7,75

ИК-спектр: 1610 см (-С=С- аром.), 2240 см (C=N) 34662

H p и м е р 2. Дитрифеиилцианборат 1,1 вЂ .дибензил-4,4 -дипиридиния получают путем введения при помешивании в раствор 5,82 г (20 ммоль). трифеиилцианбората На в 100 мл воды раствора 4,98 r (10 ммоль) дибромида

l,1 -дибенэил-4,4 -дипиридиния в

50 мл воды. Выпавший в результате обменного взаимодействия осадок целево20 го продукта отфильтровывают, промы" вают водой, перекристаллизовывают из нитрометана и высушивают под вао куумом при 25 С до постоянного веса, Выход продукта 6,0 г (697 от теоре25 тического), температура плавления 230 С.

Найдено,7: С 85,25; Н 6,04;

N 6,31;

СыНы Вт N<

ЗО

Электрохромным составом, представляющим собой 0,05 M раствор (3,2 мас.7) полученного соединения в f -бутиролактоне с добавками

0,05 И (1,6 мас. ) 3-этил-2-бензтиазолонаэина (БТ) вЂ” анодно окисляемого компонента, обеспечивающего обратимый характер окрашивания вЂ” обесцвечивания состава, и 3 мас.7 полиметилметакрилата (ПИМА) в качестве загустителя, заполняют электрохимическую ячейку укаэанной конструкции с толщиной прокладки 200 мкм, При наложении на ячейку напряжения U = I .3 В состав приобретает интенсивную сине-зеленую окраску, а после выдержки при этом напряжении в течение времени Т,„

30 мин н последующего эамыканйя электродов обеспечивается за время

12-17с равномерно по всей поверхнос- . ти оптического окна без заметных признаков расслаивания (9 + 1%) .

Ап 1логичный электрохромныi1 c(!c тав, включакчций вместо дитрифенилцианбората диборфторнд (нли диперхлорат} 1,1 -диметил-4,4 -дипиридиния в той же молярной концентрации, в аналогичных условиях существенно расслаив ется: после I „ 30 мин при

U 1,3В получены значения параметров расслаивания 9 =. 40% и Т „ 5 мин.

Вычислено,7.: С 85,13; H 5,99;

N 6,40

ИК-спектр: 1620 см, 1585 см (-С=С- аром.}, 2240 см (С=-N)

Злектрохромным составом, представляющим собой 0,05 M раствор (3,75 мас, ) полученного соединения в -бутиролактоне с добавками

0,05 М (1,6 мас. ) БТ и 3 мас.

ПСА, заполняют электрохимическую ячейку указанной конструкции с толщи- . ной прокладки 200 мкм. При наложении на ячейку напряжения U = 1,3 В состав приобретает интенсивную сине-зеленую окраску, а после выдержки.при этом напряжения в течении времени

Т = 30 мин и последующего замыкаьк ния электродов обесцвечивается за время 14...18c равномерно по всей поверхности оптического окна без заметных признаков расслаивания (В 17).

Аналогичный электрохромный состав, включающий вместо дитрифенилцианбората диперхлорат (или диборфторид) 1,1 -дибензил-4,4 -дипирилиния в аналогичных условиях подвергается расслаиванию: после Т „р = 30 мин при .Ц 1,2В получены значения парамет!

334662

25 рав расслаиваиия 6 45 и Т ов

6 мин.

Пример 3, Дитрифеиилцианборат I,! 3 3 -тетраметил-4,4 -дипиридиния получают путем нведения при помешивании в раствор . 5,82 г (20 ммоль) трифенилцианбората 1!а в

100 мл воды раствора .4,68 г (10 ммоль) дииадида 1,1, 3,3 -re| раметил-4,4 -дипиридиния в 50 мл воды. Выпавший в результате обменного взаимодействия осадок целевого продукта отфильтронывают, промывают водой, перекристаллиэовывают из нитрометана и высушивают под вакуумом при о

25 С до постоянного неса. Выход продукта 5,93 г (69 от теоретического), о температура плавления 212 С, Найдено,7: С 83,40; Н 6,41; 20

N7 3l

С qzH„IIÂzN

Вычислено, : С 83, 21 Н б,45;

N 7,47

ИК-спектр: 1625 см, 1590 см (-C=C" "аром), 2240 см (C=N)

Электрохрамным составом, представ" ляющим собой 0,07 И раствор (4,65 мас. ) полученного соединения в у -бутиролактоне с добавками 0,07 М 30 (1, 25 мас ° ) 5, 0-дигидро-5 ° 1 О-диметилфеиаэина (ДМФА) - анодио окисляемаго компонента, обеспечивающего обратимый характер окрашивания - обесцвечинания состана, и 5 мас, ПИМА в качестве эагустителя, заполняют электрохимическую ячейку укаэанной конструкции с толщиной прокладки 200 мкм.

При наложении на ячейку напряжения

U = 1,2Â состав приобретает сине"зеленую окраску, а после выдержки при этом напряжении н течение времени

Т „, = 20 мин и последующего замыканйя электродов обесцвечивается за время 14...17с ранномерно по всей по- 45 нерхности оптического окна без заметных признаков расслаивания (9 IX) .

Аналогичный электрохромный состав, включающий вместо дитрифенилцианбората диборфторид (или диперрхлорат) 50

1,1,3,3 -тетраметил)-4,4 -дипириди" ния н тай же малярной концентрации, в аналогичных условиях подвергается расслаинанию: после Т = 20 мин окр при 0 1,2 В измеренные значения павяметрон расслаивания составляют

8 " 35 " "ов = 4,5 мин.

Пример 4. ДитрифенилцианбоФ рат I, вЂ”,диметилен-2,2 -дипиридииия получают путем ннедеиил ири иа-lprlrHRB нии в раствор 5,82 г (20 ммаль) три-, феиилцианбората Na н !00 мл иоды раствора 3,44 г (10 ммоль) дибромида

У r

l 1 -диметилен-2,2 -дипиридииия в

50 мл воды, Выпавший н результате обменного взаимодействия осадок целевого продукта отфильтровывают, промына" ют надой, перекристаллиэанынают иэ нитраметана и высушивают под вакуумом при 25 С до постоянного веса. Выо ход продукта 5, 19 г (72% ат теоретического), температура плавления

184 С.

Найдено, : С 83,42; Н 5,78;

М 79391

СюН В И

Вычислено, : С 83,35; Н 5,87;

N 7,78

ИК-спектр: 1600 см, 1580 см (-С=С- аром.) 2240 см (C=N).

Электрахрамным составом, представ" ляющим собой 0,07 М раствор (4,44 мас.%) полученного соединения в -бутиролактоне с добавками

0,07 И (1,25 мас, ) ДМФА и 5 мас. .

ПММА, заполняют электрохимическую ячейку указанной конструкции с толщиной прокладки 200 мкм, При наложении на ячейку напряжения U !,О В состав приобретает желто-зеленую окраску, а после выдержки при этом напря" жении в течение времени T = 20 мин и последующего замыкания электродон обесцвечивается за время 11...15c равномерно по нсей поверхности оптического окна без заметных признаков расслаивания.

Аналогичный . электрохромный состав, включающий вместо дитрифенилцианбората диперхлорат (или дибарфторид) l,l диметилен-2,2 -дипиридиния в той же малярной концентрации, в аналогичных условиях подвергается расслаиванию; после Т „ 20 мин при U = I,OB измеренные значения параметров расслаинания составляют 8 = 15% и Т

2,5 мин.

Пример 5. Дитрифениицианборат 1,4-фениленди-2,2"-(I -метил-4

6 -дифенил)пиридиния получают путем смешивания растворов 6,14 r (20 ммоль) трифенилцианбората калия в !5 мл ацетонитрила и 7,65 r (10 ммоль) днперхлората 1,4-фениленди-2,2 -(!

У ) метил-4;6 -дифенил) пиридииия в 60 мл ацетонитрила, атфильтровинаиия ныпан!

334662 щего осадка перхлората калил и испарения растворителя иэ фильтрата при

25 С, !l 00 г (1OOX от теоретического) целевого продукта перекристалли" зонывают h3 80 мл ацетонитрила путем о медленного испарения при 25 С половины объема растворителя. Выход чистого продукта 5,07 г (46X от теоретического), температура плавления 230 С (разл.)

Найдено,7: С 87,15; Н 5,69;

N 5,17;

С g!! Н 6 4 В г» 4

Вычислено,7.: С 87, ) I Н 5,85

N 5,08

ИК-спектр: 1620 см, 1580 см (-С=С- аром,), 2180 см (C=N)

Электрохромным составом, предстанляющим собой 0,1 М раствор (9,8 мас,X) полученного соединения в -бутиролактоне с добавками О,! ?! (1,9 мас.7.) этилферроцена вЂ” анодно окисляемого компонента, обеспечивающего обратимый характер окрашинания вЂ” обесцвечивания состава, и 7 мас,X ПИМА в качестве загустителя, заполняют электрохимическую ячейку указанной конструкции с толщиной прокладки

200 мкм. При наложении на. ячейку напряжения U 1,8 В состав приобретает окраску, близкую к нейтральной, а после выдержки при этом напряжении . в течение времени Т,„ = 30 мин и последующего замыкания электродов обесцвечивается за время 15...20с равномерно по всей поверхности оптического окна без заметных признаков расслаинания (8 <»X).

Аналогичный электрохромный состав, включающий вместо дитрифенилцианбората диборфтррид (или диперхлорат) !,4-фениленди-2,2"-(1 -метил-4,6 -. дифенил)пиридиния в той же молярной концентрации, в аналогичных условиях подвергается расслаиванию: после

T „ = 30 мин при U = 1,8 В .измеренные значения параметров расслаивания составляют 8 -= -40% и Т = 8 мин.

Пример 6. Дитрифенилцианборат 1,4-фениленди-2,2"-(1 -метил-4 фенил-6 -трет-бутил)пиридиния получают путем смешивания растворов 6,14 г (20 ммоль) трифенилцианбората калия в 15 мл.ацетонитрила и 7,26 r (10 ммоль) диперхлората .1,4-фениленди-2,2"-(1 -метил-4 -фенил-6 -третбутил)пириднния в 60 мл ацетонитрила, отфильтровынания выпавшего осадка иерхл< р;- та калия и исиареиии рост»liрителя из фильтрата ири 2 . С; !0,62 г (l00i от теоретического) цел »огс. продукта перекристаллизо»»шают из

80 мл ацетонитрила путем медленного с испарения при 25 С полонины объем» растворит<-.ля. Выход продукта 5, 30 г (50% от теоретического), темиерату)p ра плавления 228 С (разл.)

Найдено,%: С 85,68; Н 6,74;

N 5,35;

Вычислено, : .С 85,87; Н 6,83;

15 М 5,2-1

ИК-спектр: 1625 см, 1582 см (-C=C- аром,) 2180 см (C=N).

Электрохромным составом, представ.ляющим собой 0,04 М раствор

2р (3,8 мас. ) полученного соединения н -бутиролактоне с добавками 0,04 М (0,74 мас. ) этилферроцена и 3 мас, ПММА, заполняют электрохимическую ячейку укаэанной Конструкции с тол25 щиной прокладки 200 мкм. При наложении на ячейку напряжения U = 1,8 В состав приобретает окраску, близкую к нейтральной, а после выдержки при этом напряжении в течение времени

3р Т = 30 мин и последующего замыкания схр электродов обеспечивается за время

13...17с равномерно по всей поверх" ности оптического окна без заметных признаков расслаивания (8 !%).

Аналогичный электрохромный состав, включающии вместо дитрифенилпианбората диперхлорат (или диборфторид)

1;4-фениленди-2,2 -(1 -метил-4 -фенил-61 -трет-бутил)пиридиния D той же

4р молярной концентрации, н аналогичных условиях подвергается расслаинанию. после Т „ = 30 мин при 0 = 1,8 В измеренные значения параметров расслаивания составляют 8 203 и Т„

45 3 мин

Примеры предлагаемых электрохромных составов на основе дитрифенилцианборатов производных дипиридиния.

П р и ь! е р 7. В II -бутиролактоне

5п растворяют дитрифенилцианборат !,!

) диметил-4,4 -диниридиния в концентрации 5 мас. . (0,078 М), ферроценово масло ТУ 38-103219-76 (смесь моно-, .ди- и три-трет-бутилферроцена) н кон55 центрации 2,5 мас.X. и 5 мас..X IIMHA, Полученным электрохромным составом (ЭХС-l) заполняют электрохимическую ячейку указанной конструкции с толщиной .d 200 MKM При наложеиии на

I0 ннй значения каэффици<-нтя рясслаиванил вЂ” В с 1% - существенна ниже, чем для известных решений (В ™ 25-70%}, Кроме того, время релаксации этих составов в исходное неокрашенное состояние минимально и практически не зависит от времени выдержки в режиме стационарного электроокрашинания, тогда как время релаксации изнестньж расслаивающихся составов неконтролируема возрастает с ростом времени электроокрашинания.

Предложенные электрохромные соединения и электрохрамные составы на их основе с указанными новыми положительными свойствами могут быть использованы при создании универсальных электрохромных устройств с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

В таблице использованы следукщие обозначения:

ЭХС вЂ” вЂ” электрахромный состав;

ЭХС

))I I ...6 вЂ” известные решения, ат% Ф вечающие прототипу;

CAHll - M (мас.Ж) вЂ” малярная и процентная конпентрации соли изнаднога дpgиpидиния) концентрация ферроцеHoBo: О масла концентрация палиметилметакрилатя; область рабочих напряжений состава; толщина слоя 3ХС; время выдержки ячейки н режиме стационарного элек-,,роакрашивания; напряжение электраакрашинания алектранаведенная оптическая плотность; коэффициент рясслаивания, равный отношению сумммы площадей зан расслаинания ЭХС к плащади оптического окна ячейки; время абеспнечивяния

ЭХС па всей площади аптическага окна из режима стационарного электроакрапивяния;

I,! -днмечн.l вЂ” 8>,l -лип иригн, lf и :.;1 ти гл;

9 i 3346 ячейку напряжения U 0,8... 2)3 состав приобретает синюю окраску, пятен сивнасть которой возрастает с ростом величины О, а при эамьncaH»H электродов происходит его обесцвечивание, равномерное по поверхности оптического окна, После выдержки ячейки в течение ТОЧ - 24 ч при У = l,i В (значение электронаведенной оптичес- 10 кой плотности в максимуме длинноволнавой полосы поглощения tl))g

608 нм > 3) и последующего замыкания электродов состав вознращается в исходное неокрашенное состояние за 15 время Т )2...17 с без заметных признаков расслаинания (0 <1%).

Аналогичный электрахромный состав (протатHn), включающий вместо дитрифенилцианбаратя диборфторид (или ди- 20 перхларгт) I I -диметил-4,4 -дипири) 1 диния в тай же малярной концентрации, не обладает достаточной устойчивостью к рассляиванию: после электроокрашиванил н течение Т„„„= 24 ч при

U = i,!Â найденные значения параметрон расслаинанил составляют 8 70% и Т =- 10 вЂ” 11 мин.

Для примеров 8-18, выполненных аналогично примеру 7, в таблице ЗО представлены использованные в электрахрамных составах катодно-обратимые соединения, концентрации компонентон, C yIIII а также результаты определения электрохромных снойств составов .и их ус-.oé÷èâàñòH к расслаиванию в электроoKpBlltpHHoM состоянии 0 вБ

В результате дополнительно проведенных ресурсных испытаний для ука- d эанных в таблице образцов заявленных 40 электрохромных составов не установлено существенного ухудшения их электФ раоптических характеристик после 10 )) би циклов окряшивания-обесцвечивания в режиме: 10 с окрашивания при напря- дВ Ж женин U = I U,„ (òàáëHöà) чередующей ся полярности вЂ” 10с обесцвечивания 9 при кораткозамкнутых электродах.

Из сопоставления свойств электрохрамных состанов, включающих дитрифе- 50 нилцианбаряты указанных производных липиридиния, и известных составов на основе диборфторицав или диперхлора- Т тон тех же производных дипирпдиния (таблица) следует, что предложенные соединения и составы обладают большей устойчивостью к конвективному расслаинянию в электраокрашенном состоянии. ИЗ

Полученные для них в услониях испыта4

БВ

ИИВ

07б

ТФПБ

2. Электрохроиный состав, содер- . жащий производное дипириаи))ия, ферро ценовое масло, полиметилметакрплат и $ -бутиролактон, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения устойчивости состава к расслаива» нию в электроокрашенном состоянии, он в качестве производного дипиридиння содер)кит его дитрифеиилцианборат формулы

133466

I 1 -дибензил-4,4 -дилиридиний-дика-.ион;

1,1 3,3 -тетраметил)

4,4 -дипнридиний-дика"

5 тион;

1, 1 -диметилен-2,2 дипиридиний-дикатион;

1,4-фениленди-2,2

)) (1 -метил-4,6 -дифе- 1б нил) пиридиний-дикатион;

- l,4-фениленди-2,2вЂ”

)) (1 -метил-4 -фенил-6)трет-бутнл) пиридиний-ди- б катион; 15 вЂ” трифенилцианборат анион формула изобретения !. Дитрифенилцианбораты производных дипнридиния формулы

ДП

2б ) где ДП вЂ” 1, I -диметил-4,4 -дипиридиний, ) )

I, I -дибензил"4,4 -дипиридиний, I,1,3,3,-тетраметил"4,4) ) дипиридиний, ) )

1, 1 -диметилен-2,2 -дипиридиннй, 1,4-фениленди" 2", 2"-(1 метил-4, 6 -дифенил) пиридиний, или

1,4-фениленди-2 2 -(I метил-4 -фенил-6 " трет-бутил)пиридиний, в качестве электрохромного вещества.

2"15

0,5-7

Остальное до IOOX

1+ ) )

20 где ДП - 1,1 -днметил-4,4 -дипиридиний, l,I -дибенэил-4,4 "дипи ) ) ридиннй, I,l 3,3-тетраметил-4,4

25 дипирндиний, !, ) -диметилен-2,2 -дипи) ) ридиний, !,4 -фениленди-2 2 -(1 метил-4,6 "дйфеннл)

30 пиридиний или .1,4"фениленди-2,2"-(1 - ме тил-4 -фе нип-6 трет-бутнл) пиридиний, при следующем соотношении ингредиентов, мас,Х:

Днтрифенилциан» борат производного дипиридиния

Ферроценовое

40 масло

1-8

Полнме тилметакрилат

f -áóòèð0лактон

: 1

О л

С»! о о о И о л (о

»л

Ю л

1 о

° ° ° о ° е

1 о3 о а (V

° д о

I© (Т - л

I о л а Я) <в! с

1 !

»© м л

I а

Во

1 е в

I о

1 а

I а! а

» а

1 ь о

» в

f а!

1 а

I и а о

Е аа

ОО» ла

Q»a л СЧ

,Ф

00 !. Ю

Ю а

° »Щ

Ю вг! г

С»! СЧ о а

° » о

С1 О л а С»!

Ю) ъФ еч л

» а о о

3й

1 е и (Ч ф

1 (V е ф» ° сф . ° фс! e!

334662 Ф

1 Ч

Й о

»/ ао л»ф

CV -

1 о сЧ Ю о

I «e4

I O

l ! 1 е в

° а е в

4 о в

° ф в в о о с4

+ ее

° Д!

» "е о

° »»»

СЧ, й

i е

I о

1 Щ I

ОЪ

I (4 о

С Ъ

Ю л л

CO л л

« f

l о

Щ л

6 !

Ю л (Л

СЧ л (Ъ . и мЪ

М л

СЧ л

1 л

X о

С Ъ

О ("Ъ ь

РЪ

1 !

1 о

I л л

D о с 4

О I л ф

I! л

РЪ

I ч

О о

« л

1 л

СО

О л

О л!

I л

СЧ с

СМ Ю

В ° ° о

Г () л

° РЪ

О л л л \g о л ео о

«Щ

D юл Ъ 4 1 о л С Ъ

Ю с"

«юе о е

СЧ

1 ГЕ

I .о (I с Ъ

I о о

Э, Ф е оем о о иЪ I.a

И ж 5(С Ъ Ж al l

Д с с 1 о

«СЧ о

1 о або Е О л ф

О И

ЛЪ

- х е т m u Н I

Р3 О ()

) е! оъ ((()оо

«о ) (1) (у

Я 1 Ь: Х с! i (- я а m (> (1

)) ) о а о

С3 «/

1. о е о е г„ о

6Х

) >

«3 Р! -)

1 е е о о

С> ()

t г ((1 (Ъ g

h< Б

1 а

1 г (.1

1 1

>А

",)ии и)и (-)) о о

Ц C .3 ф я )г," (.г (б б сб ) о- Г. )и

) .

1 -. E= !

LA (1 .-., С.4 1. ) иа

Q (г) (.

" 1()

c-и(о г

-.У (оЪ

II 7 1

I (3

Р I oM

)--1

1 а. !

1 !

Р*

\.> о

f-f! ((I

И И

r !) (-) ((1 (If

j (;! !

Й (:

1 г ), о

1 . ;", О

I )-. . и (3

i ! о \ я (г

" .. ()3 г )

1 ! о и

ЦР

1 г ) !

В г>е

1 Яь

):) У.

Ж Х е к

1Ç

1 гг

1 ,I

-1

--1

1 1 !

II 1 (1

I ! ! г)

f ю з ( (."! (iI

1 1 с")

I г.-!

1 г

1 (. )

Ж> !

I г

)!", )) ) иI

1 !

1 1> и

lI 1 ) (>г

)г;

1 (1

СУо

1!!

j! а! б

z 1 и 1

1 г о !

I 1! г 1

C I о

) а )! ) e (> о (:=

I а f

СЗ .

1 () 1 р

Ж а )jl I

u",. ()) Ц

Х Э

Q !

20! ! o

1 ь

1 ш!

1 и ь

Г4

М Ъ

С4 !

an ь (4

l Л

1 ь (Ъ

Х л Х а оо сО ь о л

ФГ\ !

1 ф

Р о

t а

1 о

О ( а!! Х

К Х

I а

1 а

\ I

I.I

I а

hC Э IC вф ,а(ф ф ф м а о о а ь

A (а\ л ь а ф O

v x ь о а

00 о а ь

1 сч о о (Ч

O ъ, Щ М у сЧ

Ь а а an о

an л вЂ” а а

Ю ъ.ф

an .л

3/ о л о сч о ь а а CV о

1-4 е

СЧ

Ю (I

I an

1 ! !!! !

Х а а в

Ц i ф

) 1

5 о

Х ф !

U ф

Э Ф

О Х х х с1 Х о у с Р

Х Х о и

Х 1 ф ы цоф!

334662 е .4 н, с

1 kf

1 о е

v, CV

Да

° е ° х