Способ получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов

Способ получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов

Реферат

 

Изобретение касается оловоорганических веществ, в частности получения 2-алкокси (арил) трихлорстаннанов, незамещенных или замещенных в арильном кольце низшим алкилом или алкоксилом, - полупродуктов для синтеза малотоксичных стабилизаторов поливинилхлорида. Цель - разработка более простого и доступного способа получения указанных веществ. Последние получают реакцией (2-алкоксиарил)триметилсилана с SnCl₂ при кипении реакционной массы. Способ обеспечивает хороший выход целевых веществ (68 - 90,8%) из доступных веществ без использования для реакции вспомогательных веществ.

Предлагается новый способ получения новых соединений, а именно (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза малотоксичных оловоорганических стабилизаторов поливинилхлоридных изделий, сохраняющих свойства материалов в процессе их переработки в процессе их переработки и хранения. Целью изобретения является разработка нового более простого и доступного способа получения (2-алкоксиарил)трихлорстаннанов и расширение ассортимента арилтрихлорстаннанов. П р и м е р 1. К 18,0 г (0,1 моль) (2-мето-ксифенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 6 ч. За этом время температура кипения понижается с 135 до 85^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 40 мл сухого гексана. Выход (2-метоксифенил)трихлорстаннана 24,5 г (78,1% ), т.пл. 95-97^оС. Найдено, С 25,33; 25,36; H 2,31; 2,08; Cl 33,27; 32,16; Sn 35,26; 35,80. C₇H₇Cl₃OSn. Вычислено, С 25,31; Н 2,12; Cl 32,01; Sn 35,73. ЯМР: ¹H, 3,93 м.д. (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,67 (ОСН₃), 125,36 (С-1), 160,90 (С-2), 111,54, 123,30, 134,51, 135,11 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, 75,14 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=20,071, 21,674, 21,762 МГц. П р и м е р 2. К 11,6 г (0,06 моль) (2-этоксифенил)триметилсилана добавляют 15,6 г (0,06 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 5 ч. За это время температура кипения понижается с 133 до 93^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 25 мл сухого гексана. Выход (2-этоксифенил)трихлорстаннана 14,0 (68% ), т.пл. 94-96^оС. Найдено, C 27,72; H 2,57; Cl 30,49; Sn 34,37. C₈H₉Cl₃OSn Вычислено, C 27,76; H 2,62; Cl 30,72; Sn 34,28. ЯМР: 'H, 4,19 м.д. (OCH₂); ¹³C, , м. д. 65,44 (ОСН₂), 125,90 (С-1), 160,25 (С-2), 111,87, 123,14 134,57, 135,00 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn: -75, 32 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=19,313; 21,475; 21,880 МГц. П р и м ер 3. К 19,4 г (0,1 моль) (2-метокси-5-метилфенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Смесь нагревают до кипения и кипятят 4 ч. За это время температура кипения снижается с 132 до 79^оС. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 50 мл сухого гексана. Выход (2-метокси-5-метилфенил)трихлорстаннана 30 г (86,5%), т.пл. 122-124^оС. Найдено, С 27,82; Н 2,63; Cl 30,81; Sn 34,32. C₈H₉Cl₃OSn Вычислено, C 27,76; H 2,62; Cl 30,72; Sn 34,28. ЯМР: 'H, 3,90 м.д. (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,77 (OCH₃), 125,09 (С-1) 158,89 (С-2), 111,38, 133,11, 134,52, 135,65 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, -75, 10 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=19,497 и 21,550 МГц (отношение интенсивностей линий 1:2). П р и м е р 4. К 21,0 г (0,1 моль) (2,6-диметоксифенил)триметилсилана добавляют 26,1 г (0,1 моль) хлорного олова. Температура смеси резко повышается до 100^оС, а затем быстро понижается до 72^оС. Смесь кипятят 10 мин и охлаждают. Закристаллизововшуюся массу отфильтровывают и перекристаллизовывают из 40 мл сухого гексана. Выход (2,6-диметоксифенил)трихлорстаннана 32,0 г (90,8%), т.пл. 66-89^оС (с разл.). Найдено, C 26,58; H 2,42; Cl 29,54; Sn 32,70. C₈H₉Cl₃O₂Sn. Вычислено, C 26,53; H 2,50; Cl 29,36; Sn 32,77. ЯМP: 'H, 3,91 (OCH₃); ¹³C, , м.д. 56,29 (ОСН₃), 111,65 (С-1), 162,79 (С-2,6), 104,88, 136,52 (для других атомов углерода кольца); ¹¹⁹Sn, 91,22 м.д. ЯКР ³⁵Cl: ⁷⁷=20,617; 21,018; 21,620 МГц.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2-АЛКОКСИАРИЛ)ТРИХЛОРСТАННАНОВ общей формулы где R низший алкил; R -водород, низший алкил, алкоксил, отличающийся тем, что соответствующий (2-алкоксиарил)триметилсилан подвергают взаимодействию с хлорным оловом при кипении реакционной массы.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2002

Извещение опубликовано: 20.02.2002