Фунгицидное средство в виде эмульсионного концентрата
Патент 1336938
Авторы
Классы МПК
Фунгицидное средство в виде эмульсионного концентрата
Иллюстрации
Реферат
Изобретение относится к химическим средствам защиты .растений и поз-- воляет использовать его в качестве фунгицидного средства для борьбы с заболеваниями растений томатов и винограда . Повьшение фунгицидной активности до 100% при С 100 ч/млно по g,b достигается за счет использования средства в виде эмульсионного концентрата, содержащего активное вещество (в мас.%) формулы (А)(В)С CR.,-CX-e, где А - , B-Y- (CR CRf), в которых R - водород, алкил Сц, , циано, а также хлор или бром, если k означает 0; Rj -водород , амино, нитро, метил, метокси, хлор, бром; RJ - водород, алкил , амино, ацетамино, галоген, метокси, трифторметил, гидрокси, дифторметокси RI и Rj совместно - ОСН,0 или R - водород, гидрокси, амино, метил, зтил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, N-метил, N-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; R и R, - одинаковые или различные и означают водород, метил; R и Y совместно означают - (W ,) f Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин- 1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, алкил С ,-С , гексил, а также метил, если k означает 1 или группу , где R, - водород, гидрокси , хлор, нитро, метил, метокси; водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси, трифторметил; Rg водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диме- Тиламино, алкил , метокси, этокси, фенил, циклогексил или Rg и Rg OCHjO; k - 0,1 или 2; X - кислород, сера; Q - группа NR,o R,oN(CH) R,3 OR,2 (СН.) , (СН ОСНСН; N (CHg) СИ,; N(CH.). осн(снз); tUcHTTTocH ; -S(CH2)40, f5(CH)o, N(CH2),j(C,Hj)2 , где R и R одинаковые или различные означают водород алкил С,-С, бензил, аллил или н-додецил; R водород , метил, этил, бутил; R,j - водород , метил, причем оба радикала А и В одновременно не обозначают фенил, моногалогенфенил, мононитрофенил имоноаминофенил (0,5), растворитель - ацетон (98,5), поверхностно-активное вещество - три-н-пропиламиновая соль н-додецилбензолсульфокислоты (1,0). 7 табл. g U) со со Oi со со
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н flATEHTV
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3903101/05 (62) 3706852/05 (22) 07.06,85 (23) 27.02.84 (31) P 3306996,4; P 3308045,3 (32) 28.02.83; 07.03.83 (33) DE (46) 07.09.87. Бюл. № 33 (71) Целамерк ГмбХ унд. Ко., КГ (DE) (72) Йозеф Никкель, Гельмут Пипер, Юрген Куртце, Кристо Драндаревски и
Зигмунд Луст (0E) (53) 632,952 (088.8) (56) Со1че11 !». and etc.5,5-01агу1репte 2,14-dicnoic Acid Anides as Potential Antimalarial Agents — J.Med.
Chem, ¹ 11, р, 749-752 ° (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ВИДЕ
ЭМУЛЬСИОННОГО КОНЦЕНТРАТА (57) Изобретение относится к химическим средствам защиты .растений и позволяет использовать его в качестве фунгицидного средства для борьбы с заболеваниями растений томатов и винограда, Повьппение фунгицидной активности до 100% при С = 100 ч/мпн. по g,Ь достигается за счет использования средства в виде эмульсионного концентрата, содержащего активное вещество (в мас.%) формулы (A)(В)C=
=СВ.,-СХ-Q, где А - C
R т и R q совместно — ОСН, О или
„„Ь0„» 1336938 А3 (51) 4 А 01 N 37/06, 43/84, 43/86
ОСН СН О, 11 водород гидрокси, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, N-метил, N-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; Rс и R с — одинаковые или различные и означают водород, метил; R и У совместно означают— (СН ) ; Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, алкил С -С 4, гексил, а также метил, если k означает 1 или группу
С,Н,К,К,К9, rpe R, - водород, гидрокси, хлор, нитро, метил, метокси, R водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси, трифторметил; R - водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диметиламино, алкил С, -С4, метокси, этокси, фенил, циклогексил или Re и R
ОСН О; k — 0,1 или 2; X — кислород, — " 2 р в
Мннб нн o R î N (CHa )z R, cR т (cH" ) 1, .» ннй сн,), осокин; н (он,>, сн; 1Л:»
-c(cc,),о, Й сн,),о, н(сн,>,.1сн,>, с р где R„, и R,„îäèíàêîâûå или различ- Ы» ные означают водород алкил С,-С4, бенэил, аллил или í — ; R - an- дород, метил, этил, бутил, R - водород, метил, причем оба радикала А и В одновременно не обозначают фенил, 1 ,,Ъ моногалогенфенил, мононитрофенил и мо- ноаминофенил (0,5), растворитель — (р3 ацетон (98,5), поверхностно-активное вещество — три-н-пропиламиновая соль н-додецилбензолсульфокислоты (1,0), 7 табл, 1 133
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидному средству в виде эмульсионного концентрата, Цель изобретения — повьппенне фунгицидной активности, Изобретение иллюстрируется примерами, в которых в качестве активного
6938
Производные насыщенной карбоновой кислоты
А
В С=СИ;СО-() T° - пл C
Соединение
Пример
Изомеры цис/транс
С1
3:2 / н
С1
/ x C1 Я О
140-144 цис/транс 3:2
150-155
168-171
l1 )l )t
С1 С1
MH Я О
Cl C -/
С1 н Вг % О
С1 транс-Изомер
256-258
165-180
Таблица 2
Производные ненасыщенной карбоновой кислоты
R
В 11 С=СН вЂ” CO 9
При- К /К (К мер
К„ (В, R
2-СК
О l
0,56
0,50
0,26
II
С-И О1
0 54
97 3 СНз/4 СН О
М (сн з)2
0,56
93 3,4- (СН О)
94 2-CH CONH/4-СН O
95 3-NH /4-СН 0
96 3 CH)/4-СН О вещества средства используют соединения, указанные в табл.1, Активные вещества средства получают ацилированием соответствующим образом эамещен)) ных производных акриловой кислоты с производными карбоновой кислоты в присутствии средства активирующего кислоту или его обезвоживающего, Таблица 1
1336938
Анализ маслянистых продуктов указан в табл.3.
Таблица 3
Рассчитано С, Ж
Найдено
С, Х
Пример
Рассчитано Н, Ж
Найдено
N Х
69,67
69,64
69, 64
73,19
62,80
73,26
67,36
6,82
6,73
3,38
3,17
69,96
6,82
6,76
3,38
3,68
103
73,41
6,14
6,24
3,71
3,41
112
73,13
73,33
67,68
6,64
6,77
3,69
3,65
114
6,92
6 ° 95
3 56
3,57
115
6,12
6,39
2,96
3,27
Анализ маслянистых продуктов приведен в табл.4.
Таблица 4
Рассчитано Н,Ж
Найдено
С, Е
При- Рассчимер тано С,7.
3,94
4,05
6,10
6,23
3,17
3,32
5,21
5 01
3,70
3,87
4,67
4,73
3,86
4 01
7,78
7,79
3,60
3,61
5,77
5,68
3,24
3,22
5,13
5,25
3,69
3,83
7,45
7,69
4,17
4,15
7,01
6,87
3,18
3,32
5,12
4,98
4,01
4 33
6,73
6,50
8,28
8,16
6,68
6,55
4,03
3,84
7,40
7 35
7,19
7,33
5,91
5,76
3,50
3,67
7,26
7,13
Анализ продуктов приведен в табл,5.
122 70,87
124 59,72
130 62,99
134 79,05
135 65 03
137 58,34
140 75,59
141 74,75
143 59,72
144 74,30
145 70,98
148 75,62
149 65,97
151 72,42
70,71
59,87
63,20
78,96
64,74
58,67
75,89
74,55
59,91
74,61
71,06
75,61
65,73
72,54
Найдено РассчитаН, У. но й, 7.
Найдено Рассчи- Найдено.
Н, Х тано N Õ N Ж
1336938
Таблица5
Найдено
С,7
Найдено
Н, 7
Рассчита- Найдено но N>7 М,7
Рассчитано Сl, 7
Рассчктано Н,7.
Пример
74,69 6,20
74,73 6,20
72 05 6,81
67,48 7,84
72,20 6,86
3,47
156 74,44
157 74,44
159 71,93 .160 67,71
163 71,91
6,48
3,29
6,40
3,47
3,32
6,92
3 81
3ь 77
4,39
4,33
7,79
6,98
3,81
3,74
20!
25 8
100
13
100
100
100
18
100
100
100
100!
Таблица 6
100
80
Степень умерщвления, Ж, при содержании активного вещества 100 ч/млн.
Пример
100
100
100 .
100
32
lOO
33
100
100
34
100
100
В качестве растворителей используют следующие системы: А: толуол/ацетон = 7:3; Б: толуол/ацетон = 1:1;
В: толуол/ацетон = 9: 1; Г: ледяная уксусная кислота; Д: уксусный эфир/ изопропиловый эфир =4:1; Е: толуол/ ацетон = 8:2; И: изопропиловый эфир.
Следующие примеры иллюстрируют лучшую фунгицидную активность предлагаемого средства.
Пример A (опыт в теплице) .
0,5 мас,7. указанного в табл,1 активного вещества смешивают с 98,5 мас,% ацетона и 1 мас,7. три-н-пропиламиновой соли н-додецилбензолсульфоновой кислоты в качестве эмульгатора и полученный препарат разбавляют водой до содержания активного вещества 100 ч/млн, и затем набрызгивают на томатные растения до образования капель. По истечении 3 дней после обработки томатные растения инфицируют Phytophthoroinfestans.
По истечении 10 дней после инфекции определяют степень умерщвления грибков, Результаты опыта приведены в табл,6, !
336938
100
100
8038
100
73
100
100
100
40
100
100
43
100
100
44
100
45
100
20
100
81
100
100
100
100
50
100
100
51
100
100
30
100
100
53
100
100
54
100
100
55
100
100
56
100
100
57
100
100
59
100
100
100
100
61
100
100
101
80
100
102
100
100
103
100
100
105
100
100
106
100
100
108
100
Продолжение табл.6
) 2
Продолжение табл,6
1336938
148
110
100
100
149
100
100
151
112
100
100
152
113
100
100
153
114
100
100
155
116
100
100
156
118
100
100
157
100
100
120
100
122
158
100
123
159
100
124
100
125
164
100
100
127
166
100
167
100
100
130
169
100
100
132
170
IOO
134
171
100
100
135
172
100
136
173
100
100
137
176
100
177
100
100
139
178
100
100
141
181
100
182
100
100
143
185
100
1ОО
144
186
100
146
Продолжение табл.6.т
126 Z-изомер 100
129 1-изомер 100
138 Z-изомер 100
142 Е-изомер
161
162
165
Продолжение табл.6
100
1336938
224
187
100
225
100
188
100
226
100
189
100
227
100!
100
192
230
IOO
100
15 321
100
193
100
234
100
194
100
235
100
196
100
236
100
197
100
?37
100
198
IOO
100
239
199
100
240
100
201
100
241
100
202
100
242
100
243
100
100
207
35 246
100
100
208
247
100
100
248
100
209
100
100
210
100
250
100
211
100
45 252
100
212
100
254
100
213
100
255
100
214
100
100
217
100
258
218
100
55 259
100
219
100
263
100
220
100
264
100
221
203
206
ll
Продолжение табл.6
) 2!
100
4С
249
257
Продолжение табл.6
1 336938
Продолжение табл.6
266
100
Степень умерщвления, X при содержании активного вещества
100 ч/млн.
Пример
267
100
268
100
270
100
271
100
100
100
272
100
100
273
100
100
274
100
100
275
100
100
277
100
25 8
100
278
100
279
100
100
280
100
ll 00
281
100
100
100
17
40 18
100
100
100
100
100
100
50 25
100
100
100
100
1 (известное) 10
II (известное) 0
4- (3,3-бис †(п-Хлорфенил)-акрилоил)мофолйн формулы
"-9 с=сн — с-ж о
С1 33, 3-бис (и-Хлорфенил) -N й-диметил)— акриламид формулы с о
C=CH-C Mi
Q Н3
С1
П.р и м е р Б (опыт в теплице) .
Повторяют пример А с той разницей, что препаратом до образования капель обрызгивают виноградные растения и определяют степень умерщвления по истечении 8 дней после инфекции Р1аьmopara vIt1cola, Содержащиеся в исследуемых средствах активные вещества и результалы опыта приведены в табл,7.
Таблица 7!
16!
336938
80
32
100
100
1О 75
100
100
100 1 00
100
40
100
100
100
100
100
20 81
100
100
80
100
100
100
25
100
100
100
80
100
ЗО 87
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
40 98
100
80
100
100
100
100
45
100
101
100
100
103
66
100
104
100
100
105
100
100
107
100
55
100
100
108
100
100
109
Продолжение табл.7
91
Продолжение табл. 7 г
17!
336938
Продолжение табл.7
1 12
150
100
115!
5) !
)17
10 152
100
118
100
153
100
119
100
100
120
100
100
100
121
100
159
20 160
100 122
)00
161
i00
123
162
100
124
100
100
163
125
100
164
100
127
100
100
30 !65
100
100
167
100
100
168
100
131
100
169!
l 33
100
171
134
100
100
100
135
100
174
136
)00
100
175
137
100
139
100
176
100
100
177
)40
100
100
5О 178
141
100
100
179
142
I00
100
180
144
100
182
100
145
100
100
183
100
147
128 Š— изомер
129 Z-изомер
) т
100
154
158
Продолжение табл.7
20
1336938
100
184
223
100
100
186
224
100 гг6
100
188
100
100
190
227
100
100
191
228
100
100
192
229
100
100
193
230
100
100
231
194
100
100
195
232
100
100
233
100
100
234
100
200
100 гз7
100
202
2З8
100
203
100
240
100
204
100
242
100
243
100
205
100
207
100
244
100
210
100
4Р 245
100
212
100
247
214
100
100
249
100
215
250
100
216
100
251
100
217
100
5р 252
100
218
100
253
100 г20
100
254
100
221
100
256
100
222
100
257
198
199
Продолжение табл.7
) 2
Продолжение табл.7
22
1336938
258
100
259
260
100
261
R®100
100
262
263
100
8 - группа формулы
100
265
266
100
R,100
267
Р
R
100
268
100
270
100
271
100
272
100
273
100
274
100
275
100
277
100
278
279
100
280
100
281
100
1 (известное)
1I (известное) 50
Формула изобретения
Фунгицидное средство в виде эмульснонного концентрата, содержащее активное вещество, производное ненасыщенной карбоновой кислоты, растворитель и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, в качестве производного
5 ненасыщенной карбоновой кислоты оно содержит соединение обшей формулы! А с= cR,-сх-O
10 где А — группа формулы (СР— СР ), 20 водород, С, -С -алкил, циано, а также хлор или бром, если =О» водород, амино, нитро, метил, метокси, хлор, бром; водород, С„-С -алкил, амино, ацетамино, галоген, метокси, трифторметил, гидрокси, дифторметокси;
/)
R и R совместно означают OCH O или ОСН СН О, Р 4 — водород, гидрокси, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, 11-метил, М-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; и, R - одинаковые или различ5 ные, водород, метил;
Р и Y совместно означают †(СН )
Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин-1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, С -С— алкил, гексил, а также метил, если k означает 1 или группу общей формулы где R, - водород, гидрокси, хлоР нитр о, ме тил, ме ток си, R 8 - водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси или трифторметил;
23
1 водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диметиламино, С,-С.,-алкил, метокси, этокси, фенил или циклогексил, или R и Р, вместе означают ОСН О, k = 0,1 или 2;
Х вЂ” кислород или сера, группа формул 9
Ж 10Я -М Q NH — Ъ|,0 i л
Ва
336938 24 фтор, хлор, бром, метил, амино, нитро, диметиламино, метокси, этокси, k=0, Õ- кислород, ф - группа формулы
Я 0 щи g p
R(2, СНЗ
R, - водород, метил, этил, бутил
R, — водород, метил;
07.03.83 при R u R вместе означают О-СН -О, R аллилокси, R u одинаковые или различные
15 метил, Rz u Y вместе означают группу
- (СН ) -, Y — пиридил у Фуранил ю нафтил, С -С -алкил, гексил, rpynna общей формулы
0,5
98,5
1 0 по призгде Р„, и К« — одинаковые или различные, водород, С „-С вЂ” 20 алкил, бензил, аллил, или н-додецил;
R „- водород, метил, э тип, бутил;
R,„" водород, метил;
А и В одновременно не обозначают фенил, моногалогенфенил, мононитрофенил и моноаминофенил, в качестве растворителя — ацетон, а в качестве поверхностно-активного ве- 30 щества — три-н-пропиламиновую соль н-додецилбензолсульфокислоты при следующем количественном соотношении компонентов,(мас,Xj:
Соединение общей
35 формулы (1 )
Ацетон
Три-н-пропиламиновая соль н-додецилбен- 40 з ол сул ьфо кисло ты
Приоритет накам.
28.02. 83 при R, - водород или С „-С, алкил, К - водород, алкил, хлор 45 бром, нитро, метил, метоксил, амино, В - водород, С,-С -алкил, амико, галоген, метокси, R - водород, гидроксил, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, 50 диметиламино, Й-метил, Й-бутиламино, R5 и R6 — ВОДОРОД Y - раДикал Общей формулы В@ 7
В8
R - водород, хлор,нитро, метил, метокси,  — водород, хлор, бром, метил, нитро метОкси, Й - вОдОРОд, Bg@
k = 1, R„" гидрокси, Q - группа фор „о „1 Н вЂ”,Л
Rä,и Р,„- одинаковые или различные, водород, С,-С,, -алкил, бензил;
27.,02,84 при R - циано, а также хлор и бром, если К=О, R - ацетамино, трифторметил, гидроксил, дифторметокси, R — метилтио, трифторметил, дифторметокси, R< и R q вместе означают ОСН1СН О, Y - циклогексил, 4-метоксинафталин-1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, а также метил, если 1<=1, группа общей формулы где К8 - трифторметил, В - С -С алкил, фенил, циклогексил, R H R g вместе означают ОСН О, k=2, Х=сера, Q - группа формулы
NR1O R«
-+1, Я вЂ” М, О
-Ч О ()1
О
К„и R«аллил, н-додецил,