Способ получения цис-винил-1-пропенилового эфира

Способ получения цис-винил-1-пропенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению цис-винил 1-пропенилового эфира (виз), который применяется для получения стереорегулярных структур полимера и полупродукта в органическом синтезе. Повышение выхода ВПЭ и упрощение процесса достигаются проведением его в иных условиях. Синтез ВПЭ ведут из ацетилена и аллилового спирта (АС) в присутствии гидроксида калия (ГК) и диметилсульфоксида при 80-100 с и молярном соотноше нии АС:ГК 1:1-2, АС:диметш1формамид 1; :15-30. Способ позволяет использовать доступное сырье, проводить процесс при атмосферном давлении в одну стадию с получением 43,5-88,1%, выхода против 2% по известному способу . I з.п. ф-лы.

СО!ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН. (19! (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 23.05.88. Бюл. ¹ 19 (21) 40!8487/3l-04 (22) 04.02.86 (7!) Институт органической химии

СО АН СССР (72) Б.А.Трофимов, Л.А.Опарина, В.И.Лавров и Л.H.Ïàðøèíà (53) 547 ° 37,07(088.8) (56) Х. Am. Chem. $ос.,ч. 83, 1773 (!961), Price C.

Трофимов Б.А. и др. ЖОрХ 1О 1974. (!27). (54) C1IOC0H пО ННа 1IHC-BHHIUI-1ПРОПЕНИЛОВОГО ЭФИРА (57) Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению цис-винил-1-пропенилового эфира и 4 С 07 С 43/!6 41/08 (ВПЭ), который применяется для получения стереорегулярных структур .полимера и полупродукта в органическом синтезе. Повышение выхода ВПЭ и упрощение процесса достигаются проведением его в иных условиях, Синтез

ВПЭ ведут из ацетилена и аллилового спирта (АС) в присутствии гидроксида калия (ГК) и диметилсульфоксида при 80-100 С и молярном соотношении

AC:ГК=1:1-2, AC:äèìåòèëôoðìàìèä=I:

:15-.30. Способ позволяет использовать доступное сырье, проводить процесс при атмосферном давлении в одну стадию с получением 43,5-88,IX выхода против 2Х по известному спосо- Q бу. з п. ф лы.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения цис-винил-1-пропенилового эфира формулы который находит применение в качест. ве мономера для обеспечения получения стереорегулярных структур и полупродукта в органическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и уп рощение процесса.

Пример 1. В реакционную колбу, снабженную термометром и трубками для подачи и сброса газа, загружают 2,80 г (0,05 моль) порошкообразного KOH и 50 мл ДМСО, нагревают о при перемешивании до 100-110 С и медленно охлаждают. В охлажденную до о, 35-40 С реакционную смесь добавляют

l,45 г (1,7 мл) (0,025 моль) аллилового спирта, насыщают ДМСО ацетиленом. После насыщения включают обогрев, десорбированный ацетилен сбрасывают. Реакцию осуществляют при постоянном интенсивном перемешивании а, при 88 C в течение 3 ч, пока идет поглощение ацетилена. Затем реакционную массу охлаждают, отдувкой в вакууме (20- 25 мм рт.ст ° ) в охлаж" денную ловушку собирают продукты реакции. Получают 1,85 r продуктов, содержащих 957. цис-винил-l ïðoïåнилового зАира (выход 88,1%, т.кип.

59-60 С, n> 1,4190, d 0,7966). ИКспектр (см ) 845, 950, 1130, 1195, 1325, 1633, 1670, 3045, 3118(СН =

=СНО) Спектр ПМР (CDC1,, м.д,):

6,46 к (CH,=СНО); 4,46 д.д; 4,14 д.д. (CHй=СНО), 1iем =1,9Гц, т чс 6 6 l q выоожденный октет (OCH=CH); 1,63 д.д (СН ), J=6,.1 Гц, J=1,8 Гц.

Пример 2. В смесь, приготовленную аналогично примеру 1 из

1,45 r (1,,7 мл),0,025 моль) аллилового спирта, 1,40 г (0,025 моль)

КОН и 50 мл ДИСО, нагретую до 88 С, при перемешивании подают ацетилен в течение 2,5 ч. Получают 1,47 r сырого продукта, в котором содержится

857. цис-винил-1-пропенилового эфира (выход 59,5%).

Пример 3. В смесь 1,45 r (0,025 моль) аллиловаго спирта, подают ацетилен в течение 5 ч. Получают 1,7 г цнс"винил-1-пропенилового эфира с чистотой 95% (выход

76,9%). .П р q м е р 4. В аналогичных условнях иэ 1,45 г (0,025 моль) алли" лового спирта, 2,80 г (0,050 моль) КОН, 50 мл ДМСО и ацетилена при

100 С за 2,5 ч получают 2,0 г (88,1%) цис-винил-1-пропенилового эфира с чистотой 92,5%.

Пример 5. Иэ 1,45 г (0,025 моль) аллилового спирта, 2,80 r (0,,050 моль) КОН, 50 мл ДМСО о и ацетилена при 75 С эа 4 ч получают

1,28 r (57,9%) цис-винил-1-пропенилового эфира с чистотой 95%.

Пример 6. Иэ 2,90 r (0,050 моль) аллилового спирта, 1,40 r (0,025 моль) КОН, 50 мл ДИСО о и ацетилена при 80 С эа 4,5 ч получают 2,55 г сырого продукта, содержащего 71,6% цис-винил-1-пропенилового зАира (выход 43,5%).

Пример 7. Аналогично из

l 45 г (0,025 моль) аллилового спирта, 2,80 г (0,,050 моль) КОН, 50 мл ДИСО и ацетилена эа 2,5 ч при

105 С получают 1,9 г (86,0%) цисвинил-1-пропенилового эфира с чистотой 95%.

Разработанный способ получения

35 цнс-винил-1-пропенилового эфира позволяет получать целевой продукт с выходом 43,5-88,17. вместо 27. по известному способу, спосоg основан на

40 доступном сырье - аллиловом спирте и ацетилене, прост, одностадиен н осуществляется при атмосферном давленин. н э о б р е т е н и я

Формула

1. Способ получения цис-винил-1пропенилового эфира формулы

H Н

С=С,г сн,=сно сн>

50 на основе ацетилена при повышенной температуре в присутствии гидроксида калия и диметилсульфоксида, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого про1 дукта .и упрощения процесса, ацетилен

8327 2

2,80 r (0,050 моль) KOH и 50 мл ДИСО, о нагретую до 80 С, при перемешивании

Составитель М.Меркулова

Редактор А.Купрякова Техред И.ДИдык Корректор А.Эимокосоа

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская иаб., д. 4/5

Заказ 3386

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная 4 з

1338327

4 подвергают взаимодействию с аплило- 2. Способ по и. 1, о т л и ч авым спиртом при 80-100 С и молярном ю ig и и с я тем, что процесс провосоотношении аллиловый спирт:гндрок- . дят ВрН обьемном соотношении аллилосид калия,1:1-2. вый спирт. днметипсульфоксид 1:15-30,