Способ получения тетраацилата циркония

Способ получения тетраацилата циркония

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

_#_.133873

Класс )go, )1 а

° у}

ЬЫЛИ01 : I .л

ollHcAHvIE ивов етения

К АВТОРСКОМУ СВИДБТЕЛ6СТВУ

Подписная группа № 50

Р. Х. Фрейдлина, 3. М. Брайнина и А. H. Несмеянов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЦИЛАТА ЦИРКОНИЯ

Заявлено 28 января 1960 г. за ¹ 652453/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете !инистров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 23 за 1960 г.

Соли металлов с переменной валентностью являются эффективными катализаторами процессов полимеризации. Некоторые металлические соли жирных кислот применяются как антисептические и бактерицидные средства и находят широкое применение в фармакологии. Соли циркония с органическими кислотами могут быть применены в качестве смазочных материалов, добавок к топливам и лакам, а также для придания материалам гидрофобных свойств.

Предлагаемый способ получения тетраацилата циркония отличается тем, что тетраацетилацетонат циркония подвергают взаимодействию с жирными кислотами и получают без дополнительной очистки аналитически чистые средние соли циркония.

Пример 1. Получение тетрастеарата циркония (С вНзвО )4Zr.

Бензольный раствор 1 г тетраацетилацетоната циркония добавляют к 2,33 г стеариновой кислоты; из реакционной массы отгоняют смесь ацетилацетона и растворителя при нагрсвании от 90 до 130 при пробулькивании сухого воздуха и постепенном снижении давления до 200 м,ч pr. ст.

Реакцию заканчивают через 3 час (отсутствие окрашивания с 1.= еС1з пробы реакционной массы). Отогнанную смесь нагревают при остаточном давлении 10 — 15 им рт. ст. и температуре 130 еще 1 час.

Получают 2,5 г светлого порошка (100о о от теоретического), который по анализу соответствует тетрастеарату циркония. Найдено (в %%):

С вЂ” 70,32; 70,92; Н вЂ” 11,43; 11,61; Zr — 7,26; 7,33; для (C ;H>qO )

П р и мер 2. Получение тетрапальмитата циркония (С1бН- O2)4Zr.

Смесь 1,0 г тетраацетилацетоната цпркония и 2,1 г пальмитиновой кислоты заливают 5,ил бензола. Условия процесса аналогичны примеру 1.

Получают 2,25 г (100% от теоретического) светлого порошка тетрапальмитата циркония, состав которого подтвержден результатами анализа.

Найдено (в %%): С вЂ” 69,39; 69,85; Н вЂ” 11,30; 11,39; Zr — 8,02; 8,18. Для (Ci)4Zr вычислено (в %%): С вЂ” 69,06; Н вЂ” 11,23; Zr — 8,18.

П р им е р 3. Получение тетралаурата циркония (С12 I> Oq)4Zr.

Смесь 1,64 г лауриновой кислоты и 1 г тетраацетилацетоната циркония заливают 5 мл бензола. Отгонку смеси бензола и ацетилацетона из реакционной массы проводят при 115 — 120 при пробулькивании сухого воздуха. В конце реакции отгонку проводят при 150 и остаточном дав¹ 133873 ленни 40 лгл) рт. сг. Реакцпо заканчивают через 11 час и получают 1,8 г (100% от теоретического) парафиноподобной массы, которая по анализу соответствует тетралаурату циркония, Найдено (в %%): С вЂ” 64,32, 64,20; Н вЂ” 10,41; 10,60; Zr — 10,12; 10,30.

Для (C);H,Oo)4Zr вычислено (в %%): С вЂ” 64,87; Н вЂ” 10,44; Zr — 10,28.

Пример 4. Получение тетра-со-хлорундеканата циркония (С))НявО С1) 4ZI.

Бензольный раствор 1 г тетраацетилацетоната циркония и 1,81 г о)-хлорундекановой кислоты нагревают до 120 и в течение 4,5 час при нормальном давлении отгоняют смесь бензола и ацетилацетона. Затем продолжают реакцию при 120 — 140 и пробулькивании сухого воздуха.

Процесс заканчивают через 12,5 час. Следы растворителя отгоняют при остаточном давлении 1 л1л) и температуре 130 в течение 20 л1ин. Получают

1,95 г вязкой жидкости, что соответствует количественному выходу тетрасо-хлорундсканата циркония. Найдено (в,o lo): С вЂ” 54,48; 54,58; Н вЂ” 8,52;

8,45; Zr — 9,69; 9,55; Cl — 14,45; 14,32, Для (C))HgpOgCI)4Zг вычислено (в % "J): С вЂ” 5 1,49; Н вЂ” 8,32; Zr — 9,40;

Cl — 14,63. Аналогичный опыт проведен в среде октана, при этом реакция проходит за 6 час.

Пример 5. Получение тетраэнантата циркония (C7II)30$) 4Zr 2 г тетраацетилацетоната циркония заливают 15 лгл энантовой кислоты. Из реакционной массы отгоня)от смесь ацетилацетона и непрореагировавшей энантовой кислоты, Отгонку проводят в токе сухого азота при температуре 140 †1 и постепенном снижении остаточного давления от 130 до

30 л)лг рт. ст. с1ерез 8,5 час процесс заканчивают. Следы не вошедшей в реакцию энантовой кислоты удаляют отгонкой прп температуре 120 — 130 и остаточном давлении 1 лл) рт. ст. Получают довольно подвижную жидкость, которая по анализу соответствует тетраэнантату циркония.

Найдено (в o%): С вЂ” 55,52; 55,63; Н вЂ” 8,75; 8,67; Zr — 14,54; 14,56. Для (СгН зОв) 4?г вычислено (в %%): С вЂ” 55,30; Н вЂ” 8,61; Zr — 15,02.

Пример б. Получение тетравалерата циркония (СзНяОе) 4Хг.

Из 4 г тетраацетилацетоната циркония и 20 лгл (с избытком) валериановой кислоты в токе сухого азота и в условиях примера 5 через

3,5 час получают 4,06 г (100,О от теоретического) довольно вязкой жидкости, которая при стоянии переходит в кристаллы и по своему составу отвечает тетравалерату цнрконня.

Найдено (в %%): С вЂ” 48,28; 48,40; Н вЂ” 7,22; 7,17; Zr — 19,00; 18,65.

Для (С5Н90 ) 4Zr вычислено (в %%): С вЂ” 48,44; Н вЂ” 7,32; Zr — 18,41.

Пример 7. Получение тстракапроната циркония (С6Н))О )4Zr.

Из 4 г тетраацетилацетоната ци1зкония и избытка капроновой кислоты в токе сухого азота при температуре 150 и остаточном давлении

135 лглг рт. ст. в начале реакции и при 120 и 20 л м в конце реакции через

3 час (проба из реакционной колбы не дает окрашивания с хлорным железом) отгоняют следы капроновой кислоты и получают в виде вязкой жидкости тетракапронат цпркония в количестве 4,38 г.

Найдено (в %%): С вЂ” 51,66; Н вЂ” 7,98;?r — 16,86.

Для (СвН))О )4Хг вь числе) о ("- %%): С вЂ” 52,22; Н вЂ” 803; Zr — 1654, Предмет изобретения

Способ получения тетраацилата циркония, о т л и ч а и шийся тем, что тетраацетилацетонат циркония подвергают взаимодействию с жирными кислотами.

Редактор Н, И. Мосин Тскрсд А. А. Кудрявицкая Корректор Б. А. 111нейдерман

Поди. к пеи. 25.XI-60 г. Формат бум. 70Х108 /)4 Об).ем 0,17 п. л.

Зак. 9718 Тираж 650 Цена 25 коп.; с 1.1-6! г. — 3 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.