Способ получения ариловых эфиров диалкилили алкил- алкоксидитиофосфиновых кислот

Способ получения ариловых эфиров диалкилили алкил- алкоксидитиофосфиновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 26oi

451, 5 № 133880 сссо

ОПИСАНИК ИЗОТ»ят ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

Н. H. Мельников, А. Ф. Грапов и К. Д. Швецова-Шиловская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЛКИЛ- ИЛИ

АЛКИЛАЛКОКСИДИТИОФОСФИНОВЪ|Х КИСЛОТ

Заявлено 30 марта 1960 г. за ¹ 660933/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 23 за 1960 г.

S S ар Е +лгч,с а p(+N.,+Nacl

SNa

SA1

R R S

)Р . + Агнис) )Р + gà + вас(R () SYa RO SAr

Г1 р и м е р l. Хлористый фенилдиазоний, полученный из 4,53 г хлоргидрата анилина и 4,2 г изоамилнитрита (реакция проводится в обычных условиях диазотирования эфирами азотистой кислоты), растворяют в 50 мл ледяной воды и полученный раствор добавляют к

5,67 г натриевой соли этоксиметилдитиофосфиновой кислоты в 50 мл

Предлагается способ получения ариловых эфиров диалкил- или .алкилалкоксидитиофосфиновых кислот, представляющих интерес в качестве сельскохозяйственных ядохимикатов.

Сугц ность способа заключается в том, что щелочные соли диалкилили алкилалкоксидитиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с солями арилдиазония в присутствии каталитических количеств меди или хлористой меди.

Реакция осуществляется по следующей схеме: № 133880

Предмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров диалкил- или алкилалкоксидитиофосфиновых кислот, о тл и ч а ю шийся тем, что шелочные соли диалкил- или алкилалкоксидитиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с солями арилдиазония в присутствии каталитических количеств меди или хлористой меди, Техред А. Л. Сосина

Корректор Б. С. Нинкина

Редактор Н. И. Мосин

Формат бум. 70Х 108 /„ 1 ираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0,17 усл. п. л.

11ена 3 коп. открытий

Поди. к печ, 22Л -61

Зак. 1880

2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14; воды. В качестве катализатора используют 0,1 г медного порошка, После часовой выдержки реакционной смеси при 20 выделившееся масло экстрагируют бензолом (три раза по 50 мл); бензольную вытяжку промывают 5о/о-HblM раствором едкого натра и водой, сушат над сульфатом натрия; бензол отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, После полной очистки получают 3,4 г о-этил-S-фенилдитиофосфината. Т кип.

85 — 85,5 при 0,05 мм; d =1,1538, и ==- 1,5932.

Найдено: Со/о 46,97. Но/о 5,94. Pî/î 13,63.

Вычислено: С% 46,53; Н /о 5,64; P /о 13,33.

В аналогичных условиях получены: о-этил-S-n-хлорфенилметилдитиофосфинат (выход 69,3 /о, т. пл. 62 — 62,5 ), S-фенилдиэтилдитиофосфинат (выход 36%; т. кип. 128,5 — 130 при 0,2 яи; d =1,1387; п

1,6211), S-фенилдифенилдитиофосфинат (выход 80%; т. кип. 203 — 205 при 0,25 и,и), S-и-толилдифенилдитиофосфинат (выход 84 /о; т. кип. 213—

217 при 0,3 лш) и S-и-хлорфенилдифенилдитиофосфинат (выход 91,4%; т. кип. 206 — 208 при 0,2 ми).

Пример 2. 5,9 г хлоргидратa п-нитроанилина диазотируют 2,4 г нитрита натрия в 100 ял воды в присутствии 5 мл соляной кислоты удельного веса 1,16. Полученный диазораствор фильтруют и к фильтрату добавляют смесь 100 мл воды, 50 мл эфира, 8 г натриевой соли этоксиметилдитиофосфиновой кислоты и 0,3 г хлористой меди. Прибав.пение ведут при хорошем перемешивании и температуре 0 . Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение

2 часов, отделяют эфирный слой и экстрагируют водный раствор бензолом (три раза по 50 лл). Эфирный и бензольный экстракты соединяют и промывают 10 /о-ным водным раствором едкого натра и водой.

Органический слой сушат над сульфатом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме и перекристаллизовывают из спирта.

Т. пл. 78,5 — 79 . Выход 5,85 г (57,2%).

Найдено азота: 5,05 и 5,12 /,, Вычислено азота: 5,05 /о.

В аналогичных условиях получен S-и-нитрофенилдиэтилдитиофосфинат (выход 27о/о, .т. пл. 111,5 — 112 ).