Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3- пиридазинкарбоновой кислоты

Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3- пиридазинкарбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 134269

Класс 12р, 10

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М Я

Г. П. Соколов и С. А. Гиллер

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ И ГИДРАЗИДОВ

3-ПИРИДАЗИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 7 декабря 1959 г. за № 646252/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 24 за 1960 г.

Предлагается способ получения замещенных амидов и гидразидов

3-пиридазинкарбоновой кислоты, часть из которых обладает фармакологическими свойствами.

Отличительная особенность способа заключается в том, что на эфиры 3-пиридазинкарбоновой кислоты действуют монозамещенными гидразинами (соответственно аминами) или продукты конденсации гидразида

3-пиридазинкарбоновой кислоты с альдегидами или кетонами гидрируют на платиновом катализаторе под давлением.

Этилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2,4 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 3,2 мл ацетальдегида и 24 мл изопропанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.

Выход 2,5 г. Т. пл. 166 — 7 . Найдено "jo: N 34, 23 Ст FIgN40. Вычислено Д,: N 34, 13.

Изопропилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного ацетона и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из 5 мл ацетона. Выход 5,4 г. Т. пл. 99 — 101, Найдено о4: N 31, 57 СзНтвК40. Вычислено /а . N 31,44.

2-изопропилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

7 г 2-изопропилиденгидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 30 мл изопропанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 — 80 атм при комнатной температуре. После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если имеется кристаллический осадок, то реакционную смесь № 134269 сначала нагревают до растворения) и раствор оставляют кристаллизоваться.

Выход 4,5 г. Т. пл. 133 — 134 . Найдено %: N 31,02 C>H N<0.

Вычислено %: N 31,11.

Изобутилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного метилэтилкетона и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из 5 мл метилэтилкетона.

Выход 5,8 г. Т. пл. 90 — 91 . Найдено %: N 29,22 C9H N40. Вычислено %: N 29,15.

Циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

7 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 35 мл воды и добавляют 5,6 циклогексана. При размешивании в течение 10мин выпадает кристаллический осадок.

Выход 8,9 г. Т. пл. 137 — 138 . Найдено %: N 25,61 C«H<4N40. Вычислено %: N 25,68.

Циклогексилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

10 г 2-циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в бО мл метанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 — 80 атм при комнатной температуре, После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если раствор кристаллизуется, то его сначала нагревают), фильтрат выпаривают до объема 20 мл и оставляют кристаллизоваться.

Выход 6,1 г. Т. пл. 146 — 147 . Найдено %: N 25,30 C«H 6N40. Вычислено %: N 25,44. и- яетилбензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 5 мл ацетофенона и

50 мл метанола нагревают до кипения в течение 1 часа.

При охлаждении выпадает кристаллический осадок.

Выход 7,1 г. Т. пл. 167 — 168 . Найдено %: N 23,46 Cf3Hi N O.

Вычислено %: N 23,32.

Р-фенилизопропилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

6,8 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 7 мл метилбензилкетона и 50 мл этанола нагревают до кипения в течение 1 часа. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.

Выход 11, 2 г. Т. пл. 161 — 162 . Найдено %: N 22,18 С14Н14И40.

Вычислено %: N 22,03.

Бензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного бензальдегида и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок, Выход 30 г. Т. пл. 214 — 125 .

Найдено %: N 24,75 Cf H

Вычислено %: N 24,77.

Фурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2,5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного фурфурола и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.

Выход 3,4 г. После перекристаллизации из метанола т. пл. 220 — 221 .

Найдено %: N 26,22 C oHSN402. Вычислено %: N 25,90. № 134269

2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,2 г п-диметиламинобензальдегида и 50 мл этанола нагревают до кипения. При этом выпадает яркожелтый кристаллический осадок.

Выход 3,3 г. Т. пл. 274 — 275 . Найдено,o N 25,68 CygHggN;O. Вычислено %: N 26,00. о-нитробензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,3 г о-нитробензальдегида и 30 мл этанола нагревают до кипения. При этом выпадает хлопьевидный мелкокристаллический осадок.

Выход 3,3 г. Т. пл. 188 — 9 . Найдено %: N 26,01 CysHgNgOg. Вычислено %: N 25,82.

5-нитрофурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,1 г 5-нитрофурфурола и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок.

Выход 3,7 г. Т. пл. 293 — 294 . Найдено %: N 27,10 С ОН,N.-04. Вычисление %: N 26,81. а-метил-ч- (5-нитрофурил-2)-алилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2,7 г 5-нитрофурфурилиденацетона и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок.

Выход 4,5 г. Т. пл. 263 — 4 . Найдено %: N 23, 50 C,gH»N504. Вычисление %: N 23,25.

2-метилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

3 г этилового эфира, 3-пиридазиновой кислоты и 2 г метилгидразида нагревают до 130 в течение 3 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 110 мл изопропилового спирта. Выход 3,2 г. Т. пл. 114 — 115 . Найдено %: N 36,50

CgHsN40. Вычислено %: N 36,83.

2-фенилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

5 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 5 г свежеперегнанного фенилгидразина нагревают до 150 в течение 10 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 20 мл этанола.

Выход 5,2 г. Т. пл. 132 — 133 . Найдено %: N 26,51 C»H>gN40. Вычислено %: N 26,15.

Метиламин 3-пиридазинкарбоновой кислоты

3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты в 20 мл абс. этанола насыщают при охлаждении смесью льда и соли метиламином.

Выдерживают в течение суток в закрытом сосуде при температуре 0 и выпавший осадок отфильтровывают.

Выход 2,4 г. Т. пл. 118 — 119 . Найдено %: N 30,28 С6Н,NgO. Вычислено %: N 30,60. № 134269

Этиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты.

2 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты выдерживают в течение суток с избытком этиламина в закрытом сосуде, Затем избыток этиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из бензола-петролейного эфира. Выход 1,8 г. Т. пл. 71 — 72 . Найдено %: N 28,02

С-,НаКаО. Вычислено %: N 27,79.

Бутиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты нагревают на водяной бане с избытком бутиламина в колбе с обратным холодильником. Избыток бутиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Выход 2,1 г. Т. пл. 79 — 80 . Найдено %: N 23,95 СвН»Оа. Вычислено %: N 2345, 2-оксиэтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

2-диэтиламиноэтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты

4,7 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 10,0 г

2-этиламиноэтиламина нагревают в течение 30 часов при 140 — 150 в колбе с обратным холодильником. Затем отгоняют избыток 2-диэтиламиноэтиламина, а остаток перегоняют в вакууме при температуре

147 — 148 и 1 — 2 мм остаточного давления ртутного столба и д 27,5 =

= 1,5140.

Выход 6,5 г. Найдено %: N 25,29 C»H»N40. Вычислено %: N 25,20.

Предмет из об ретения

Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3-пиридазинкарбоновой кислоты, о тли ч а ю щи йся тем, что на эфиры 3-пиридазинкарбоновой кислоты действуют монозамещенными гидразинами (cOответственно аминами), или продукты конденсации гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты с альдегидами или кетонами гидрируют на платиновом катализаторе под давлением.

Техред А. Л. Сосина. Корректор О. Филиппова.

Редактор Н. И. Мосин.

Формат бум. 70 )(108 / 6.

Тираж 460.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,34 уел. п. л.

Цена 5 коп.

Поди. к печ, 20/V — 61 г

3ак. 1233/23.

Типография, пр, Сапунова, 2, 3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 30 мл этанола и избыток 13-оксиэтиламина нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.

Выход 3,0 г. Т. пл. 137 — 138 . Найдено %: N 25,50 СтНвЬ40а. Вычислено %: N 25,14.