Способ получения бис-(хлоралкилсилил)-бензолов на основе метилдихлорсилана

Способ получения бис-(хлоралкилсилил)-бензолов на основе метилдихлорсилана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 134688

Класс Яо, 26в4

12о 26вз ссср

1 l l .:: .,: — .а

1 <) 11ип -... °,; и 4) БЙЬ. ИВТЕКА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Подписная группа М 50

С. А. Голубцов, Г. С. Попелева и К. А, Андрианов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ХЛОРАЛКИЛСИЛИЛ) БЕНЗОЛОВ

НА ОСНОВЕ МЕТИЛДИХЛОРСИЛАНА

Заявлено 4 февраля 19б0 г. за . и 653345/23 в Комитет по делам изобретений и открв:тпй1 при Совете Министров СССР

Опубликовано в <;Бюллетене изобретений» . "а 1 за 1%1 г.

Для получения подобных полимерных соединений используются группировки, в которых фениленовая группа расположена между двумя атомами кремния, например:

С1„Кз — к$1СвН4$Яз C,ó .(х и у равны 3., 2 или 1).

Однако до настоящего времени известен только один, предложенный Гриньяром и крайне неудобный для практического использования, способ получения подобных мономеров.

Разработан новый способ получения бис-(хлоралкилсилил)бензолсв, заключающийся в том, что, с целью проведения процесса в более мягких условиях (атмосферное давление) метилдихлорсилан конденсируют с хлорфенилметилдихлорсиланом при 600 — 700 в паровой фазе.

Описанный способ может быть осуществлен в форме непрерывного процесса пропусканием паров реагентов через трубчатый или подобный реактор.

Описанная выше новая реакция протекает по схеме

R, к Clз — SIH т С1СвН4S1 (СНз) С1.1

R . С1з —, $1СвН $1(СНз) С1, —,— НС1

За последнее время в промышленности интересуются новыми высокотеплостойкими полимерами, в которых силоксановые связи чередуются с силфениленовыми группировками:

| I (О S1 СвН4 S1 О S1 СвН4 S1 О

1 I — 2—

Мо 134688

Предмет изобретепи я

1. Способ получения бис-(хлоралкилсилил)бензо IOB на основе метилдихлорсилана, отличающийся тем, что, с целью проведения процесса в более мягких условиях (атмосферное давление), метилдихлорсилан конденсируют с хлорфенилметилдихлорсиланом при 600 — 700 з паровой фазе.

2 Прием выполнения способа по и. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют как непрерывный посредством пропуска пароз реагентов через трубчатый илп подобный реактор, Редактор С. A. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор В. П, Фомина

Поди. к печ. 2.1-61 г

Зак. 9936

Формат бум. 70Х 108 /i6

Тиране 660

ЦБТИ прн 1(омнтете по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/Г>

Объем 0,17 п. л.

Цена 3 коп.

Тги ография ЦБТИ Комитета ио делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Преимуществом данной реакции является применение весьма доступного в настоящее время метилхлорфенилдихлорсилана.

Пример. Получение бис-(метилдихлорсилил) фениленов.

Реактор для непрерывного проведения термической конденсации представляет собой полую трубу из нержавеющей стали диаметром

50 иги и длиной 400,ии с электрообогревом. При температуре 640 в реактор из испарителя подают эквимолекулярную смесь метилхлорфенилдихлорсилана и метилдихлорсилана. Смесь подают со скоростью 105 г в час, что при температуре в реакторе 640 обеспечивает продолжительность взаимодействия реагентов в течение 60 секунд. 3а два часа получают 205 г жидких продуктов реакции.

При разгонке этих продуктов реакции на колонке эффективностью в 15 теоретических тарелок получают 3,8% фракции с т. кип. 40 — 44 (метилдихлорсилан), 26,7 /о фракции с т. кип. 44 — 66 (смесь метилхлорсиланов, содержащая 70,7 /о хлора).

Далее при остаточном давлении 1 мл получают 12,4 /о фракции, идентифицированной как СвН5СН3$1С1 .

21 /о фракции кипящей при 60 — 65 и идентифицированной как метилхлорфепилдихлорсилан, 1,7% промежуточной фракции и 22% смеси изомеров бнс-(метилдихлорснлпл) фенилена с т. кип. 90 — 100 . Выход смеси изомеров составляет 35О/о от теоретического, считая по вступившему в реакцию метилхлорфенилдихлорсилану.

При ректификации этой смеси изомеров выделяются следующ,1е бис- (метилдихлорcèëèë) фенилены: а) мета-нзомер. Т. кип, 95 — 96" при остаточном давлении 1 дьн.

Найдено содержание хлора 46,9",а, Вычислено для (С1 $1СНз) СвН4 содеp?l«10Hc # 01)0 46,7 о, б) пара-изомср. Т. кип. 101 — 103= при 1 ил. Найдено содержание хлора 46,7 /а. в) орто-нзомер. Кристаллы с т. плав. 59 — 60 и т. кип. 105,2 при 1 ни (Положение изомеров установлено с помощью спектров комбинационного рассеяния) .