Способ очистки 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6- хлорпиридина

Способ очистки 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6- хлорпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства замещенных пиридина, в частности очистки 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-хлорпиридина (ХП) полупродукта для синтеза витамина В Для повышения качества ХП его концентрат или суспензию в воде или в растворе НС1 подвергают возгонке при 120-135°С в токе инертного газа при его расходе 0,85-1,2 м на 1 кг исходного продукта и времени пребывания в зоне нагрева не более 3 с с последующей конденсацией отгона при 45°С и отводом невозогнанных продуктов из зоны нагрева. Исходный концентрат ХП получают из 2-метил-З-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-оксипиридона и хлористого тионила в среде СНС1 в присутствии диметилформамида с последующей отгонкой СНС1 при кипении смеси, а затем в вакууме при . Способ обеспечивает выход ХП до 98,7% и его чистоту до 99,5% без необходимости перекристаллизации. 3 табл. о S CLO 4 00 00 00 05

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

Р в " с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3980227/23-04 (22) 26, 11. 85 (46) 30.10.87. Бюл. № 40 (71) Ивановский химико-технологический институт (72) A.A.Ìåëüíèêîâ, В.И.Сиренко, Е.С.Сливченко, В.Г.Шляхтов и В.И.Зайцев (53) 547.822.7.07 (088..8) (56) Промышленный регламент производства гидрохлорида пиридоксина (витамина Во). Краснодарский комбинат биохимических и витаминных препаратов им. Карла Маркса, регистр. ¹ 1250, утв. 17.03.1980. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ 2-МЕТИЛ-3-НИТРО4-METOKCHMETHJI-5-ЦИАНО-6-ХЛОРПИРИДИНА (57) Изобретение касается производства замещенных пиридина, в частности очистки 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-хлорпиридина (ХП) „„SU 1348336 А 1 (51)4 С 07 D 213/16 213/84 полупродукта для синтеза витамина В

Для повышения качества ХП его кон6 центрат или суспензию в воде или в растворе НС1 подвергают возгонке при

120-135 С в токе инертного газа при

его расходе 0,85-1,2 м3 на 1 кг исходного продукта и времени пребывания в зоне нагрева не более 3 с с последующей конденсацией отгона при

45 С и отводом невозогнанных продуктов из зоны нагрева. Исходный кон1 центрат ХП получают из 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-оксипиридона и хлористого тионила в среде

СНС1 в присутствии диметилформамида з с последующей отгонкой СНС1 при ки3 пении смеси, а затем в вакууме при

80 С. Способ обеспечивает выход ХП до 98,7Х и его чистоту до 99,57 без необходимости перекристаллизации.

3 табл.

13483

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки 2-метил3-нитро-4-NeToKcHMeYéë-5-циано-6хлорпиридина (нитрохлорпиридина), яв5 ляющегося полупродуктом при получении пиридоксина гидрохлорида (витамина В ), 6

Цель изобретения . — повышение качестна целевого продукта — достигается эа счет возгонки концентрата нитрохлорпиридина при 120-135 С в токе инертного газа при его расходе не менее 0,85-1,2 м на 1 кг исходного продукта и времени, пребывания в зоне нагрева не более 3 с с последующей конденсацией нитрохлорпиридина при температуре не более 45 С и отводе невоэогнанных продуктов из зоны реакции.

Пример 1. 160 г 93,187.-ного (149,09 r 100X-ного) плвва нитрохлорпиридина с температурой 75 С и расходом 0,32 10 з кг/с и воздух с расходом 0,27 10 м /с (0,85 м ) кг исходного продукта) подают в зону на- 25 грева, где при 135 С и среднем времени пребывания продукта 3,0 с возгоняют нитрохлорпиридин. Из зоны нагрева отводят невозогнанный продукт.

Целевой продукт конденсируют при 40- д0

45 С. Получают 147,30 г нитрохлорпиридина с содержанием основного вещества 99,6Х (144,7 г 100Х-ного), выход 98,4, т.пл. 74,0ОС, отсутст- вие серы при ТСХ-контроле отсутстЗ5 вие моноамина в дихлоргидрате 2-метил-3-амино-4-метоксиметил-5-аминометилпиридина при опытном гидрировании нитрохлорпиридина.

Пример ы 2-18. Осуществляют 40 аналогично примеру I, используя различные исходные продукты {табл. 1) 36 2 и различные условия проведения опытов (табл. 2).

Результаты опытов приведены в табл, 3. В опытах по примерам 5,6, 10-16,18 данные приведены после сушки целеного продукта под вакуумом при 35-40 С. В опыте по примеру 18 не производят отвод ненозогнанных продуктов.-из зоны нагрева.

Таким образом, как следует из представленных примеров, предлагаемый способ позволяет повысить качество целевого продукта.

Формула и з обретения

Способ очистки 2-метил-3-нитро-4метоксиметил-5-циано-6-хлорпиридина (нитрохлорпиридина), получаемого взаимодействием 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циано-6-оксипиридона с тионилхлоридом в среде хлороформа в присутствии диметилформамида, включающий отгонку хлороформа при температуре кипения раствора и окончательную отгонку хлороформа под вакуумом при температуре до 80 С с последующим отдленением целевого продукта от примесей, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, концентрат нитрохлорпиридина или его суспензию в воде или в растворе соляной кислоты подвергают возгонке при 120-135 С в токе инертного газа при его расходе

0,85-1,2 мэ на 1 кг исходного продукта и времени пребывания в зоне нагрева не более 3 с с последующей конденсацией нитрохлорпиридина при темперао туре до 45 С и отводе невозогнанных продуктов из зоны реакции.

1348336

Таблица 1

Показатели концентрата

Пример

r (1003-ног

1 160 93 18

2 160 93, !8

3 160 94,63

94,63

94в63 151а41

151,41

94,63, 93, 37 149, 39

160

160

То me!

160

160

160

150,74

94,21

160

TQ ae

94,21 150,74

160

150,74

160 94,21

94,21

150,74

160

80,Ь 160

5 160

6 160

7 160

8 ° 160

9 160

Содеркание целевого продукта, Х

94, 87

94,87

93, 18

93,37

93,37

93,37

93,37

149,09

149,09

151,41

151,41

151,79

151,79 !

49,09

149,39 !

49,39

149,39

149,39 введения концентрата в зон нагрева

Плав концентрата с температурой 75 С а

То ке

Концентрат в твердом состоянии (20 С) Суспензия плаза концентрата .в воде (75 С) 80

Суспензия плава конуентрата в 10Х-ной соляной кислоте (75 С), Плав концентрата (75 С)

То яе а

Суспензия плана концентрата в воде (75C) 80

Суспензия плана концентрата в 1Ойной соляной кислоте (75аС) Плав концентрата (75 С) Суспензия плана концентрата в воде (75 С) а

1348336

Т а б л и ц а 2

Пример

Подача

Время пребывания

Температура в зоне

Режимы подачи газа в зону нагрева

Температура конденсации, исходного

Расход, м /с 10

Расход, „з/ на1 ре оС пров зоне нагрева, с дукта, кг/с,103 газа исходного продукта

40-45

0,32

135

3,0 Воздух 0,27

2,4 Воздух 0,42

0 85

120

2 035

3 0,29

4 0,29

5 0,29

6 0,29

7 0,27

8 0,40

9 0,38

i0 0,32

11 0,32

l2 0,32

13 0,29

14 0,29

15 0,29

16 0,29

17 0,27

18 0,34

35-40

1,5 Воздух 0,29

25-30

1„0

125

2,3 Азот 0,29

1,0

30-35

0,26

Воздух

125

0,,25

25-30

0,85

Воздух

3,2

0,34

1,25

30-35

40-45

Азот

0,32

1,8

Воздух

50-55

2,7

130

0,34

0,576

0,864

1,920

0,232

0,290

0,290

0,287

0,9

130

25-30

Воздух

Воздух

Воздух

130

2,7

25-30

130

25-30

6,0

2,8

l30

25-30

25-30

0,8

Воздух

140

2,7

Азот

2,4

25-30

1,0

Азот

125

25-30

Азот

1 g5

0,270

1„0

Азот

0,340

125

2,7

1,0

25-30

Воздух

Не проводится отвод невозогнанных продуктов из зоны нагрева

1348336

Таблица 3

ТемпеПример

Содер- СоедиВыход нитрохлорпиридина

НеобхоПрисутствие ратура плавления, С жание основного нения димость перекристаллиэации нитрохлорпиридина серы по

ТСХмоноамина в дихлоргидрате вещества, % контролю

99,6

74,0

99,4

74,0

97,9

73,5

99,3

98,7

98,4

99,5

74,0

99,7

73,5

97,6

97,5

99,5

73,5

?2,0

98,1

94,2

97,2

92,7

71,5

139,34 92,9

99,4

73,5

73,5

99,7

98,2

99,4

74,0

98,4

74,0

99,5

98,7

74,0

98,7

91,1

96,1

71,0

90,4

99,4

73,5

89,3

96,6

71ь5

91,3

72,0

99,3

92,4

70 5

96 7

98,4

153,39

Составитель И.Бочарова

Редактор Н.Киштулинец Техред N.Ходанич Корректор Г.Решетник

Заказ 5163/24

Производственно-полиграфическое предприятие, r,Óæãîðîä, ул.Проектная,4

147,30

146,84

150,49

149,74

148,22

148,37

145,75

144,76

147, 14

147,89

148, 19

137,89

140,53

135,42

142,47

140,27

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5