Способ получения 1-триметилсилилгексин-1-ола-3

Способ получения 1-триметилсилилгексин-1-ола-3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 26оз

СC.r. В

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

И. А. Шихиев, И. А. Асланов и Н. В. Комаров

СПОСОБ ПОЛУЧЕКИЯ 1-ТРИМЕТИЛСИЛИЛГЕКСИН-1-ОЛА-3

Заявлено 2 июля 1959 г. за № 632645/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 2 за 1961 r.

Известен способ получения одно-, двух- и трехатомных q-кремнесодержащих третичных спиртов ацетиленового ряда.

Предлагаемый способ предусматривает получение одноатомного (-кремнесодержащего вторичного ацетиленового спирта по реакции

Иоцича, т. е. путем взаимодействия магнийорганического комплекса (димагнийдибромпропилацетиленилкарбинола) с. триметилхлорсиланом по схеме:

С,нт С =- СМдВг СзНт С . С$1(СН3)а

С + (СН,) 3siCI - С. б

Н OMgBr НС! Н ОН

Наличие гидроксильной группы у -кремнийсодержащего вторичного ацетиленового спирта доказано реакцией ацетализации, т. е. получением соответствующего ацеталя по схеме:

СзН-, С =- Сз1(СН,)а СзН; С =-- Сз1(СНз)з г С, г(.Н,=СН вЂ” 0 — С,Н,— С б

Н OH Н OCH — 0 — С,Н„ !

СН, Пример. К гриньяровскому реактиву, приготовленному из

24,3 г магния и 109 г бромистого этила, при охлаждении и энергичном перемешивании прибавляют 49 г (0,5 моля) пропилацетиленилкарбинола. Реакционную смесь перемешивают в течение трех часов и оставляют стоять на сутки. После этого к реакционной смеси при охлаждении прибавляют по каплям 54 г (0.5 моля) триметилхлорсилана, затем

¹ 135081

Ппелмет изобретения

Способ получения ) -триметилсилилгексин-1-ола-3, о т л и ч а ю шийся тем, что димагнийдибромпроизводное пропилацетиленилкарбинола подвергают взаимодействи1о с триметилхлорсиланом.

Реда((тор С. А. Барсуков Текред А. А Кудрявицкая Корректор С. Ю. Цверина

Псдп. к печ !2Л -01 г

Зак. 10058

Фор(((ат бум 70)(108(/(, Тираж б50

ЦБТИ при Комитете I!(l делам иао(бретедий и ((ткрытий прп Сов T(. (1(IHHcTp0p СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.

Объем 0,17 уел. п. л.

Цена 3 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Цетповка, 14. перемешивают ее в течение трех часов при комнатной температуре и шесть часов при нагревании на водяной бане. Полученное соединение разлага1от 10%-ной соляной кислотой и нейтрализуют раствором соды.

После расслаивания отделяют водный слой от эфирного, промывают эфирный слой еще три раза водой, с последующим разделением слоев, и сушат над прокаленным поташом, После отгонки эфира получают 47 г вещества с т. кип. 89 при 8 лл; d4 — — 0,8426; п," = 1,4374; найдено

МРд = 52,92; вычислено Л Ид = 53,37. Найдено в %: С = 63,39; Н =

= 10,78; Si = )5,5; 15,8. Вычислено для СвН1в$10 в %. С = 63,46;

Н = 10,65; $1 = 16,49. Выход 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 составляет 47,96% от теоретического.

Продукт хорошо растворим в органических растворителях, реагирует с металлическим натрием, с нитратом серебра осадка не дает..

Для доказательства наличия гидроксильной группы к смеси состоящей из 17,032 г 10,1 моля) 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 и 9,1 г (0,1 моля) винилбутилового =-фира, при энергичном перемешивании прибавляют 0,2 лл 33%-ной соляной кислоты, Температура реакционной смеси при этом поднимается до 36 . Затем реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 90 и оставляют стоять за ночь. На следующий день после нейтрализации прокаленным поташом перегонкой выделяют 15,5 г вещества с т. кип. 145 — 146 при 8 л1ин; d4" = 0,8598; идв — — 1,4370; найдено ЬИд = 82,44; вычислсно МКд = 83,14.

Найдено в %:Ñ = 66,41; Н = 9,88; Si = 9,60; 9,80.

Вычислено для С1вНав$10 в %:C = 66,46; Н = 11,18; Si = 10,38.

Полученные данные соответствуют ожидаемому ацеталю и доказывают, что полученное соединение является т -кремнесодержащим вторичным ацетиленовым спиртом.