Способ получения жидких и газообразных углеводородов

Способ получения жидких и газообразных углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к получению жидких и газообразных углеводородов (УВ), которые могут быть использованы как высокооктановый компонент автомобильного бензина. Цель - упрощение технологии процесса и снижение расхода катализатора (КТ). Получение указанных УВ ведут деструкцией полиолефинов при 250-350(3 и в присутствии КТ. В качестве КТ используют смесь ASCEj с CaCEj,, взятых в молярном соотношении 1:(2-2,5) соответственно. 7 табл. со СП со 0

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ .

РЕСПУБЛИН дд 4 С 07 С 4/22

М:;1, 1

j I

A/3 / фъ чгт р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ с (21) 3895541/31-04 (22) 17.05.85 (46) 15. 11.87. Бюл, R9 42 (71) Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября (72) С.P.Èâàíîâà, И.Ю.Понеделькина, Т.В.Романко, К.С.Минскер А.А..Берлин, М.М.Куковицкий, Н.М.Таймолкин, Н.В.Толмачева и Е.Е.Курочкина (53) 547.312.313 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

И 1077872, кл. С 07 С 11/09, 1982.

Заявка ФРГ Ф 2623331, кл. С 07 С 3/26, 1977.

„.SU 1351913 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ И ГАЗО- ОБРАЗНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению жидких и газообразных углеводородов (УВ), которые могут быть использованы как высокооктановый компонент автомобильного бензина. Цель — упрощение технологии процесса и снижение расхода катализатора (КТ) ° Получение указанных УВ ведут деструкцией полиолефинов при 250-350 С и в присутствии КТ.

В качестве КТ используют смесь АЕСЕ с СаСЗ, взятых в молярном соотношении 1:(2-2,5) соответственно. 7 табл.. Я е

1351913

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения жидких углеводородов, которые могут быть использованы как высокооктано5 вый компонент автомобильного бензина, и газообразных углеводородов, которые могут быть использованы для получения полимеров изобутилена, изооктана и др. 10

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и снижение расхода катализатора.

Изобретение иллюстрируется следу- . ющими примерами, 15

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный прямым холодильником помещают катализатор в количестве

1 моль/кг олигоизобутилена, В качестве катализатора используют сплавленную при 300-350 С смесь солей

СаС2 и ARCf.>, взятых в различных молярных соотношениях. Деструкцию сырья — олигоизобутилена с ИМ=750„ проводят при температуре 250 С и вре- 25 мени реакции 60 мин.

Полученные результаты представлены в табл,1.

Состав газообразных и жидких продуктов не зависит от соотношения ком- З0 понентбв в катализаторе. Состав га.зообразных продуктов следующий, мас.%:

С,-C 2, 1, I-С4Н 8 62,4, i-С Н „

33,0; С g-: — 2,5. Жидкие продукты имеют следующий состав, мас.%: С,Н „ 8,83; С8Н, 5,10; С8Н, 3,17; н-декан 5,40 ундекан 2,41 декалин 2,20 ;

1-пентен 0,23; 1,3-пентадиен 0,02;

С>Н 0,20; 1-гексен 0,85; 2-гексен

6,35; 3-гексен 0,33; 1-гептен 12,44

1-октен 5,68, 1-нонен 0,25; 1-децен

0,34; инден 1,01; этилбензол 5,2; и-ксилол 3,4; толуол 10,5„ о-ксилол

0,44, м-диэтилбензол 0,35, п-диэтилбензол 0,11; циклопентан 0,54; метил- 5 циклопентан 3,54; циклогексан 1,44, этилциклопентан 5,84, диметилциклогексан 1,4; этилциклогексан 12,44.

Пример 2. Опыты проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что вместо олигоизобутилена загружают бутилкаучук (Й„=33000) и процесс проводят при 300 С.

Результаты сведены в табл.2.

Состав газообразных и жидких продуктов не зависит от соотношения компонентов в катализаторе. Состав газообразных продуктов следующий, мас.X: С„-С, 5,0; I-С,Н8 68,4 ; I-С,Н„, 74,0 С4 2,6. Состав жидких продуктов следующий, мас.%: С, Н„10,5;

С,Н,4 8,4; С8Н Ä 5,0, н-декан 4,3, ундекан 3,6„ декалин 2,5; 1-пентен

0,20; 1,3-пентадиен следы; С Н„ 0,3, 1-гексен 2,4; 2-гексен 0 8. 3-гексен

0,1, 1-гептен 8,2; 1-октен 3,4; 1-нонен 0,3, 1-децен 0,,2; инден 0,9, этилбензол 5,4; п-ксилол 5,2; о-ксилол 0,4, толуол 15„6, м-диэтилбензол 3,4; п-диэтилбензол — 2,4; циклопентан — 0,3; метилциклопентан 6,2; циклогексан 0,8; этилциклопентан 2,4; диметилциклогексан 3,1; этилциклогексан 2,8.

Пример 3. Опыты проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что в реактор загружают олигоизобутилен с М,=1000 и смесь СаС2, и AECI8 в малярном соотношении 2 : 1 в количестве 1 моль/кг олигоизобутилена.

В зависимости от времени и температуры реакции каталитической деструкции получают различный выход жидких и газообразных продуктов при 100% конверсии полимера.

Данные представлены в табл,3.

Пример 4. Опыты проводят аналогично примеру 3 с тем отличием, что вместо олигоизобутилена в качестве сырья используют бутилкаучук с мол, массой 33000.

Полученные результаты представлены в табл.4.

Состав жидких продуктов не зависит от температуры деструкции и иден1 тичен составу, приведенному в примере 2.

В табл,5 приведен результат анализа жидких продуктов, полученных при. деструкции полиизобутилена (ПИБ) и бутилкаучука (БК) при 250-350 С в присутствии смеси ABACI, и CaCI> взятых в молярном соотношении 1 : (22,5) .

Получающиеся жидкие продукты удовлетворяют требованиям, предъявляемым к компоненту автомобильного бензина.

Пример 5. Опыты проводят в металлическом реакторе периодического действия с перемешивающим устройством, снабженном прямым холодильни« ком. Для определения возможности мно" гократного использования катализатора в реактор каждый час загружают олигоизобутилен с MN=750. Температура процесса 250-350 С, концентрация

Т а б л и ц а 1

Пример

Выход жидких продуктов в расчете на превращенное сырье, мас.7.

Выход газообразных продуктов в расчете на превращенное сырье, мас.Х

Производительность катализатора, r полимера/г катализатора в 1 ч

Конвер сия, мас.Е оотношеие СаС2 .

АВОСЮ оль : моль

1 (контрольный) 58,8

2,5

52,3

41,2

55,4

44,6

3,6

74,8

2,5 : 1

2: 1

3 8

77,4

46,0

54,0

3 (контрольный)

4 (контрольный) 2,6

61,6

38,4

53,0

1: 1

51,7

4,0

83 5

48,3

1: 2

Т а б л и ц а 2 ь

3,4

65,3

41,0

59,0

2,5 : 1

44,7

3,7

70,.1

55,3

3 135 катализатора 1 моль/кг полимера, соотношение CaCI : AICI = 2: 1.

Полученные результаты по конвер;сии сырья приведены в табл.6, а по производительности катализатора в расчете на рабочие сутки — в табл.7.

Пример 6. Опыты проводят аналогично примеру 5 с тем отличием, что вместо олигоизобутилена загружают бутилкаучук с Й„=ЗЗООО.

Полученные результаты по конверсии сырья приведены в табл.6, а по производительности катализатора в расчете на рабочие сутки — в табл.7.

Из данных табл.6 и 7 видно, что предлагаемый катализатор может работать длительное время без потери активности с высокой производительМ)

Наблюдается осмоление °

1 (контрольный) 3: 1

1913 ностью, практически без осмоления полимеров и закоксовывания, легко регенерируется.

/ формулаизобретения

Способ получения жидких и газообразных углеводородов путем деструкции полиолефинов при повышенной тем" пературе в присутствии катализатора . на основе AEC3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и снижения расхода катализатора, в качестве последнего используют смесь А2СЕ с СаС2 взятых в молярном соотношении 1 (2-2,5) соответственно, и процесс - проводят при 250-350 С.

1351913

Продолжение табл.2

62,2

5,0

37,8

96,1

2: 1

2,0

38,3

61,7

38,7

4,8

62,5

37,5

92,5

Таблнца3

Проиэво» дительность

Темпера- Время тура, С мин

Пример обу н

1 (контрольный) 4,0 60,5

31,2 4,3 2,5

200 !20 47,6

250 80 54,0 100

52,4

100 2„! 62,4 33,0 2,5

46,0

3,8

300 25 56,0 о

350 7 65,3

44,0

100 2з3 75эб 19 ° 6 2 ° 5 12 ° 0

100 27 842 124 ° 37

34,7

42,9

5 (контрольный) 521. 100 26 868 56 50

3 47 ° 9

380

100,0

Состав видких продуктов не зависит от температуры деструкции и идентичен составу, приведенному в примере

Т а б л и ц а 4

Пример

Температу- Время, Выход

Г

ВC мин ких п дукто превр нос с мас. X ста роиэводнтельто ость ка-C !,1 (контрольный) 200 500 20, 1

250 140 26,2

79,9 100

73,8 100

0,6

2,1

250 85 26,3 73,7 100

300 60 37,8 62,2 100

350 15 58,8 41,2 100

3 6

5 0

6 ° 9 73,2 17,0 2,9

6 (контрольньй) 4 ° 0 80 6 10 4 5 0 30

380 !0 57 6 42 ° 4 100

3 (контрольный) 1 : 1

4 (контрольный) 1 : 2

ыход вид- ких продук-1 ов на пре ращенное

ырье, ас.X"

Выход газообразных продуктов на превращенное сырье, мас.X д газоэных дуктов ревраое сымас.X

4,0 55,3 39,6 4,!

4,6 57,2 35,5 2,7

4 ° 3 . 57э5 35в0 3 2

5,0 68,4 24,0 2,6 катализатора, г полимера/г катализатоpa s 1 алнзатоа, r почнмера4г атализаора в 1 ч

1351913

ГОСТ

Показ атель

Жидкие продукты из сырья

БК

511-82 не менее 77-80

87,5

78,5

27,7

16,8

32,4

20,0

25,2

15,6

Нафтены

Парафины

35,2

2177-82

Не менее 40 С

Не вьппе 195 С

194

195

0,52

19.1 21-73

Не нормируется

Определение обязательно

0,30

Выдерживает

6321-69

Выдерживает

Выдерживает

Отсутствуют

Отсутствуют

2084-77

Отсутствуют

Отсутствуют

3900-47

0,745

0,717

118

110

3900-47

110

Мол.масса

Т а б л и ц а 6 онверсия сырья, мас.Ж

Температура, Число С опытов, ч

Бутилкаучук лигоиэобуилен

24

77

66

72

Октановое число (по моторному методу) Групповой состав

Непредельные

Ароматические

Начало кипения

Конец кипения

Массовая доля серы

Испытание на медной пластинке

Водорастворимые кислоты и щелочи

Механические примеси и вода

Плотность при 20 С, г/см

2084-77

Отсутствуют г

27,1

- Отсутствуют

Таблица5

1351913 онверсия сырья, мас.7.

Бутилкаучук лигоиэобу-. илен

250

120

144

7 Э -.

76

168

75

192

74 216

- 76

240

100

300

100

98

96

83

100

120

144

85

168

300

192

216

240

10О

100

100

100

100

100

100

100

100

100

120

350

144

99

168

100

192

100

240

Температура, Число ос опытов, ч

75 Продолжение габл.б

1351913

Таблица7

Температура, OC.Олигоизобутилен Бутилкаучук

250

91,2

86,4

300

280

120

350

1032

480

Составитель Н.Кириллова

Техред Л.Сердюкова, Корректор М.Максимишинец

Редактор М.Недолуженко

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5537/20

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4