Способ получения солей n-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния

Способ получения солей n-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению солей К-(п-тирфенш1)фенилпиридиния или ПИКОЛИНИЯ общей формулы. n-C4Hj.SCtH iJCyH R(X), где R - Н; CHj; С10, BF, которые могут быть использованы в качестве синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами. Цель - создание нового способа получения новых соединений 1. Получают их электрохимическим окислением дифенилсульфида на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или -пиколина. Процесс проводят при плотности тока 5-15 мА/см, при температуре 15-25°С и изменении потенциала электролиза от 1,1 до 2,2 В с последующим испарением растворителя. Остаток промьтают раствором хлорной кислоты и целевой продукт получают экстракцией . хлороформом. Способ позволяет получить соединения 1 в одну стадию без дополнительной химической обработки в контролируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90%. О) со ел со to Cf

СОЮЗ. СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК д) 4 C 07 D 213/18 213/32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОткРыти (21) 4029681/31-04 (22) 24.02.86 (46) 15.11.87. Бюл. У 42 (71) Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) В.З.Латыпова, В.В.Жуйков и Ю.М.Каргин. (53) 547..821.3.07(088.8) (56) Lund Н. Е1ессгоогЕапз.c preparations. IV Oxidation of aromatic

hydrocarbons. — Acta Chem. Scand., 1957, т. 11, В 8, р. 1323-1330. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ N-(п-ТИОФЕНИЛ)ФЕНИЛПИРИДИНИЯ ИЛИ ПИКОЛИНИЯ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению солей N-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы I и-C H

R - Н, СН.; Х вЂ” С10, ВР", которые

„„SU„„1 51926 А1 могут быть использованы в качестве

- синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами. Цель— создание нового способа получения новых соединений 1. Получают их электрохимическим окислением дифенилсульфида на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или 7-николина. Процесс проводят при плотности тока 5-15 мА/см, при температуре

15-25 С и изменении потенциала электролиза от 1, 1 до 2,2 В с последующим испарением растворителя. Остаток промывают раствором хлорной кислоты и целевой продукт получают экстракцией хлороформом. Способ позволяет получить соединения 1 в одну стадию без дополнительной химической обработки в контролируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90Х.

i 351926

Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, а именно солей N-(п-тиофе-. нил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы и С Н ЯС Н4ИС Н к(Х ) где R — Н; СН 10

Х С10, BF которые могут быть использованы в качестве синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами.

Цель изобретения — создание ново- 15 . го способа получения новых соединений, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Пример 1. Получение перхлората N-(и-тиофенил)фенилпиридиния. 20

Рабочий раствор {аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18,6 г (О, 1 моль) дифенилсульфида, 12 25 r (О, 1 моль) перхлората натрия и 16 г (0.2 моль) 25 пиридина. Католит содержит 50 мл насыщенного раствора перхлората натрия.

По окончании электролиза растворитель испаряют, сухой остаток раст. воряют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл

10%-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл. Хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта -и осушки при температуре 15-25 С получают

32 r (90%) перхлората N-(п-тиофенил)фенилпиридиния. Т.пл. 98 С.

Найдено, %: С 55,77; Н 3„66.

Вычислено, %: С 56,12; Н 3,85, ИК-спектр,, см ": 1120-1060 (С104); 840 (С-Н).

ЯМР С (СС1, ТИС), ч.на млн.:

С 124,8; С2С„, 128,2, С. С 129;69;

50

Электролиз проводят в гальвано- 30 статическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,2 В при темпе, ратуре 15 С. Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока 5 мА/см

35

Пример 2. Получение тетрафторбората И- (п-тиофенил)фенилпиридиния.

Рабочий раствор (аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18,6 г (О, 1 моль) дифенилсульфида, 21,8 r {О, 1 моль) тетрафторбората тетраэтиламмония и

16 r (0,2 моль) пиридина. Католит содержит 50 мл насыщенного раствора тетрафторбората тетраэтиламмония в ацетонитриле.

Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,0 В при 25 С.

Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока

15 мА/см

По окончании электролиза растворитель испаряют, сухой остаток растворяют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл 10%-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл, хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта и осушки при 15

25 С получают 27,2 r (82%) тетра-. фторбората N-(и-тиофенил)фенилпиридиния. Т.пл. 146 С.

Найдено, %: С 58, 15; Н 4,08.

Вычислено, %: С 57,93; Н 4,02.

ИК-спектр,, cM : 1100 (EF+), 840 (С-Н).

МР 1з С (СС1, (ТИС), ч, на млн.;

С, I24,8; С2С„, 128,2, С C„129,69, Пример 3. Получение перхлората N-(п-тиофенил)фенилпиколиния.

Рабочий раствор (аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18, 6 r (О, 1 моль) дифенилсульфида, 12,25 г (0,1 моль) перхлората натрия и 19 г (0,2 моль) у-пиколина. Католит содержит. 50 мл насыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле.

Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,2 В при 15 С.

Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока

10 мА/см °

51926

Формула изобретения

Способ получения солей N-(и-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы п С Н БС,Н МС Н R/X ), Составитель И.Бочарова

Техред Л.Сердюкова . Корректор Л.Пилипенко

Редактор Э.Слиган

Заказ 5537/20

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 13

По окончании электролиза .растворитель испаряют, сухой остаток растворяют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл

107-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл, хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта и осушки при температуре 15-25 С получают

32 г (85K) перхлората N-(п-тиофенил) фенилпиколиния. Т.пл. 137-138 С.

Найдено, Ж: С 57,4; Н 4,29.

Вычислено, Е: С 57,29; Н 4,24.

ИК-спектр, 1, см : 1120-1060 (Cl0 ); 1380 (С-H).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить в одну стадию без дополнительной химической обработки новые соли N-(п-тиофенил)фенилпиридиния и пиколиния в контро лируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90Х. где R — Н, СН

Х Clo, BF, отличающийся тем, что дифенилсульфид окисляют электрохимически на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или -пиколина при плотности тока 5-15 мА/см а при температуре 15-25 С и изменении потенциала электролиза от 1, 1 до

2,2 В с последующим испарением растворителя, промывкой остатка раствором хлорной кислоты и эк25 стракцией целевого продукта хлор офо рмом .