Способ получения производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина

Способ получения производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям,, в частности .к получению производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина (ТГХ) формулы где R, Rj- Н, R,- 2-СООН; R, R,,- Н, R,- 3-СООН; R, R,- Н, 4-СООН; R, Rj- Н, R, 5-СООН; R, Н, . R3 6-СООН; R, H, R,- 8-COOH; R,- СНз, R4 Rj- H; R, CH,, R,- H, которые могут быть использованы как промежуточные продукты в синтезе биологически активных соедршений. Цель - упрощение процесса. Получение производных ТГХ ведут восстановлением соответствующих замещенных кинолина посредством формиата аммония в спиртовой среде в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Способ прост в исполнении и дает возможность получить производные ТГХ с хорошим выходом (67-97%j. 1 табл. i (Л 00 ел со ю р

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

gg 4 С 07 З 215/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К д 8T0PGH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4102631/31-04 (22) 18.06.86 (46) 15.11 .87. Бюл. № 42 (71) Институт биологической и медицинской химии AMH СССР (72) И.Н.Грачева и А.И.Точилкин (53) 547.831 (088.8) (56) С.М.Coppola, Novel Letегоcycles. Synthesis and reat:tions of

6,7-d hydro-1 Н,ÇH,5н-pyr i do. (3,2,! -i jj (3,1) — benzoxaz! ne-l,3

dione. — I.Hetегоcyc Chem,, 1978, v.l5, ¹ 4, р ° 645. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНА (57) Изобретение относится к гетеро циклическим соединениям, в частности ,к получению производных 1,2,3,4-тетпагидрохинолина {ТГХ) формулы

„„Я0„„1351928 А 1 и где

1 Н

Rç 2 СООН R,= =R Н

К, — 3-ОООН; 1,= Р. — Н, К - 4-ОООН;

R(= К вЂ” Н, Rg= 5-ОООН; R,= R — Н, Rq= 6-ОООН; R<= Р. — Н, Rg- 8-СООН;

R>- H, которые могут быть использованы как промежуточные продукты в синтезе биологически активных соединений. Цель — упрощение процесса. Получение производных

ТГХ ведут восстановлением соответствующих замещенных хинолина посредством формиата аммония в спиртовой среде в присутствчи палладиевой черни в качестве катализатора. Способ прост в исполнении и дает возможность получить производные ТГХ с хорошим выходом (67-977). 1 табл.

I L 5I 9, 8 ув е

Применение большего количества формиата аммония нецел.сообразно, . так как практически не сказывается

I) на выходе и продолжительно< ти реакции.

Все соединения однородны при хроматографировании на пластинках

10 "Силуфол" в системе растворителей бензол-этилацетат-уксусная кислота (,100:50:11 °

Свойства и выходы соединений 1

VIII представлены в таблице.

Так ж образом, предлагаемый способ прост в исполнении и дает возможность получить целевые продукты с хорошим в ыходом .

20 Формула изобретения

Чт К,= СН

2 9» R3

Соединения могут быть использованы как промежуточные продукты в синтезе веществ с широким спектром биологической активности.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается за счет того, что восстановление заме— шенных хинолина осуществляют посредством формиата аммония в присутствии палладиевой черни.

Пример 1. 1,2,3,4-тетрагидрохинолин-2,3-,4-,5-,6-,8-карбоновые кислоты (I-VI) .

Перемешивают 0,05 моль 2-,3-, 4-,5-,6- или 8 — хинолинкарбоновой кис40 лоты в 20 мл метанола в присутствии

1 г палладиевой черни и 4 r формиата

0 аммония в течение 15 ч при 20

Катализатор отфильтровывают, маточный раствор упаривают, остаток

45 растворяют в хлороформе, фильтрат упаривают, пропускают через короткую колонку с А120 и получают производные I — VI.

5-метил-1,1,2,3,4-тетрагидрохинолин (VII) и 5,6-диметил-1,2,3,4тетрагидрохинолин (VIII) получают аналогично из 5-цианхинолина и 5-циан-6-метилхинолина. При этом одновпеменно с восстановлением кольца

Н Кз= 6-СООН

VII Р„; — СН,»

R = К вЂ” Н

z ъ

< R. CH.» 3

Р1

Изобретение относится к усoвep

91 Н где I R, = К,— Н, К = 2-СООН

II R(= К,— Н, К,= 3 -СООН

III К, = К,— Н, К,= 4-СООН

Rl К2 Н. Rg = 5-СООН

V К, = Rz- Н, К,= 6-СООН

UI R<= Rz Н, Re= 8-СООН происходит превращение циангруппы в метильную.

Применение меньшего количества формиата аммония снижает выход и

Способ получения производных 1, 2,3,4-тетрагидрохинолина общей форI

00Н

II К< К, Н» R 3 СООН

III R<= К, — Н, R - 4-COOH

IV R,= Rz- Н, R =

R = R H» R 8-COOH путем восстановления замешенных хи— нолина в, присутствии гетерогенного катализатора в спиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,восстановлению подвергаются хинолины общей формулы II

1 3519?8

К вЂ” Н К = . -СООН з где l Р,=

2 К,=

6 R(= К вЂ” Н, R.,= 8-СООН и, к,= 3 -соон

R„г

3 R(R Н, R = 4-СООН н, кз= 5-соон

4 R,= кг

5 К(= R — Н, R 6-СООН

Т.пл. в С

Соединение

Т. пл. о в С

ИК-спектр

Выход, 7 по литературным данным см

1745 (CO),3 445 (NH) 97

219-220

219-221

1747 (С=О),3445 (NH) 78

1736 (СО),3445 (NH) II 141-142

III 96-98

141-146

В свободном виде не выделена

3420 (1(1Н)

3420 (NH) 78

Составитель Г.Жукова

Редактор Э.слиган Техред А.Кравчук Корректор С.1Пекмар

Заказ 5538/21 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4

IV 165-166 146-147

V 168-170 170

VI 159-161 161-163

VII 162-164 (пикрат) VIII 183-185 (пикрат) 7 К<= R H .R = СН

8 К,= Н,К,-СН, R - 6-СН, процесс восстановления проводят посредством формиата аммония и в качестве катализатора используют палладиевую чернь.

1748 (СО),3445 (МН) 75

1 740 (СО),3445 (NH) 67

1736(со),3445 (NH) 70