Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана

Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), которьш используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем. Цель - упрощение технологии и ускорение процесса. Получение соединения 1 ведут из 1,5- диамина 3-оксапентана и 3,6-диокса- Г, 8-дитозилоктана в качестве алкилирующего агента. Процесс проводят при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при температуре кипения растворителя. Способ позволяет сократить время проведения npoalecca с 47 до 6 ч, повысить выход соединения 1 с 17 до 29%. 1 табл. S (Л с со ел со со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU, 1351931

Д11 4 С 07 D 273/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

RO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4026365/31 — 04 (22) 25.02.86 (46) 15.11.87. Бюл. ¹ 42 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского и Специальное кон структорско-технологическое бюро с опытным производством научно-технического комплекса Физико-химического института им. А.B.Áoãàòñêoão (72) С,А.Андронати, Ю.А.Попков и В.С.Орйеев (53) 547 .875(088.8) (56) S. Kulstad, L.À.Malmsten. Diazaczown ethers syntheses and metal ion

complexes. Parts I, р. 9, Lund, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-ДИАЗА4,10,13-ТРИОКСАЦИКЛОПЕНТАДЕКАНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), который используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем. Цель — упрощение технологии и ускорение процесса. Получение соединения 1 ведут из 1,5диамина 3-оксапентана и 3,6-диокса1,8 — дитозилоктана в качестве алкилирующего агента. Процесс проводят при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при температуре кипения растворителя °

Способ позволяет сократить время проведения процесса с 47 до 6 ч, повысить выход соединения 1 с 17 до 29Õ.

1 табл.

1931 2 который используется в органической . химии в качестве промежуточного соединения в синтезе различных криптандов и других макроциклических систем

5 Целью изобретения являются упрощение технологии и ускорение процесса получения целевого продукта.

Синтез осуществляется по следующей схеме:

Н Ы О ян

Ts0 О О OTs

HN 5К

ыс со, сясь

Пример 1. В 3-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой поме щают 11,4 г (О,ll М) 1,5-диамино-3оксапентана и 60 r (0,55 М) карбоната натрия в 200 мл абсолютного ацетонитрила. К кипящей смеси в течение

3 ч прибавляют раствор 50,4 г (0;11 M) дитозилата триэтиленгликоля в 100 мл абсолютного ацетонитрила.

После прибавления кипячение продолжают еще 3 ч. Смесь охлаждают, фильтру ют,осадок отбрасывают, а ацетонитрил упаривают на ротационном испарйтеле.

Кипячением с гексаном образующегося масла выделяют 7,0 r (297) диаза-15краун- 5. Т.пл. 89 С. По литературным данным 89 — 90 С. Контроль чистоты получаемого продукта осуществляли

ТСХ на готовых пластинах Silufoluv254,, элюент спирт-аммиак-ацетонитрил (5:1:1) с обнаружением нингидридом, R = 0,38.

Вычислено, Е: N 12,84.

Найдено, Х: N 12,91.

Спектр ПМР, ч. на млн.: 7,15 (2Н, с, N H); 3,60 (12 Н, т. ОСН );

2, 75 (8 Н, т. NCH )

Примеры 2 — 10 выполнялись аналогично примеру 1.

Сведения о режимах выполнения и результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 1 иллюстрирует осуществление предлагаемого способа при оптимальных режимах температуры и мольных отношениях реагентов.

Примеры 2 и 3 иллюстрируют осу ществление способа при температуре

1 135

Изобретение относится к органической химии,. а именно к способу получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (диаза-15-краун-5) формулы ниже точки кипения ацетонитрила.

Примеры 5 — 7 иллюстрируют проведение способа при выходе за эквимо20 лярное отношение 1,5-диамино-3-оксапентана, l Ç-дитозил-3,6-диоксаоктана и малом количестве карбоната натрия.

Примеры 8 — 10 иллюстрируют осуществление предлагаемого способа при выходе за оптимальный объем растворителя (ацетонитрил).

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта в

1,7 раза (с 17 в прототипе до 297. в предлагаемом способе), сократить время проведения процесса в 8 раз (6 ч в настоящем способе и 47 в известном). Выделяемый продукт соответствует литературным константам и не требует дополнйтельной очистки методом жидкостной колоночной.хроматографии.

Формула изобретения

Способ получения 1,7-диаза-4,10, 13-триоксациклопентадекана взаимодей45 ствием 1, 5-диамино-3-оксапентана с алкилирующим агентом при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при темпера50 туре кипения растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и ускорения процесса, в качестве алкилирующего агента используют З,б-диокса-1,8-дитозил55 октан.

1351931

Реаультаты синтеэа 15-краун-5

ыход, й

Темлера" 8

0 тура, С

На СО, Ацетонит" моль рнл, мл!!ример

1,8-ДнтозилЗ,б-диоксаоктан, моль

I 5-ДнамнноЗ-оксапентан, моль

Т.пл обра9» э ца, С

0,55

0,11 8l

О,ll

300

0,55

О,!1

0,11

300

0,11

0ill

0,55

300

300

0,2

0,11

0 55

Oill

0,2

0 55

300

0,11

0,11

О,З

81

0,11

О, I) О,I

300

0,11

Otll

0,55

0,55

500

0,11

0i11

200

О,!!

150

Oill

0,55

Составитель Т. Раевская

Редактор 3. Слиган Техред А.Кравчук Корректор Л, Патай

Заказ 5538/21

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

29 89,0

20 89,0 !

4 89,0

25 90 0

9 89,7

l7 89,5

3 89,8

29 89,2

l5 89,1

7 89,7