Способ получения аллилвинилового эфира

Способ получения аллилвинилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения аллилвинилового эфира.- мономера для производства полимеров. Дпя упрощения процесса обработки аллшювого спирта (АС) ацетиленом в присутствии катализатора в качестве последнего используют СНдСОО в смеси с NaOH при молярном соотношении ACrNaOHrCHgCOOH 1: (0,8-1):0,2, и нагревают при 70- в среде диметилсульфоксида. Процесс ведут под давлением 10-12 атм. Способ позволяет получать выход целевого эфира до 82% чистотой 90,9-100% при меньшем нагревании реакционной смеси (70-80 С против 80-95 С). со СП со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (59 4 С 07 С 43/16 41/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТЖ.(21) 4051698/31-04 (22) 07.04.86 (46) 23. 11.87. Бюл. У 43 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б.А.Трофимов, В.И.Лавров, Л.А.Опарина, Л.Н.Паршина и В.И.Григоренко (53) 547.37(088.8) (56) Морлян Н.М. и др. Методы получения химических растворов и препара" тов: Сб. Вып. 23, М., 19719 с. 5.

Paul. R., Roy С., Ви11. Soc.

Chim. Fr. 1950, 17, s. 12 1. (54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АППИЛВИНИЛОВОГО ЭФИРА

„„SU„„1353770 А1 (57) Изобретение касается простых эфиров, в частности получения аллилвинилового эфира — мономера для производства полимеров. Для упрощения процесса обработки аллилового спирта (АС) ацетиленом в присутствии катализатора в качестве последнего используют СН СОО в смеси с NaOH при молярном соотношении АС:NaOH:СН СООН

1:(0,8-1):0,2, и нагревают при 7080 С в среде днметилсульфоксида. Процесс ведут под давлением 10-12 атм.

Способ позволяет получать выход целевого эфира до 82Х чистотой 90,9-100Х при меньшем нагревании реакционной смеси (70-80 С против 80-95 С).

1353770

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения аллилвииилового эфира формулы СН =СНОСН СН=

СН2 который находит применение в

2ь

5 качестве мономера при получении полимеров.

Цель изобретения — упрощение процесса.

П р и м,е р 1 (сравнительный).

Предварительно получают 30 -ный раствор аллилата калия при кипячении аллилового спирта с КОН (30 ч) с одновремеHHой азеотропной отгонкой воды с бензолом. Загружают 13,9 г 30 -ного раствора аллилата калия и 200 мл

ДМСО в 1 л автоклав, подают ацетилен начальным давлением 10 атм и ведут . реакцию 3 ч при 80 С. После охлаждения автоклава остаточное давление

3 атм. Выделение продуктов реакции осуществляют в вакууме, получают конденсат, содержащий аллилвиниловый и винил-1-пропениловый эфиры в соотношении 1:1. Суммарный выход 12,4 г 2 (73,8Х в пересчете на аллиловый спирт, т.е. выход аллилвинилового эфира

36,9 ).

Пример 2, В 1-литровый автоклав з агружают 5,8 г (0,1 моль) аплилового спирта, 4,0 r (0,1 моль)

NaOH, 1,6 r (0,0? моль) СН СООИа, 200 мл ДМСО, подают ацетилен поддавлением 12 атм и ведут реакцию 4 ч при 80 С. Остаточное давление ацетио лена 4 атм. Выделение продуктов осуществляют в вакууме (3-5 мм рт.ст.), получают 7, 60 r аллилвинилового эфира чистотой 90, 9 . Выход 82, 2Х (в пере сче те н а чистый, продукт), т. кип.

68 С, п, 1,4045, d qo 0,7976.

Пример 3. Аналогично примеру 2 из 5,8 г (0,1 моль) аллилового спирта, 3,2 r (Оь08 моль) ИаОНь 1,6

r (0,02 моль) СН >COONa, 200 мл ДМСО 45 . и ацетилена под давлением 12 атм при

70 С за 4 ч получают 6,70 г аллилвинилового эфира (выход 72,0 ), чистота

100 .

Пример 4. Аналогично примеру 2 из 11,6 г (0,2 моль) аллилового спирта, 6,4 r (О 16 моль) NaOH, 3,2 г (0,04 моль) СН COONa и ацетилена под давлением 10 атм в 200 мл ДМСО при

70 С за 5 ч получают 12 64 г сырого продукта, содержащего 92,2 .аллилвинилового эфира (выход 69,4 ).

Пример 5 (сравнительный), В условиях примера 2 из 11,6 (0,2 моль) аллилового спирта, 2,0 г (Оь05 моль) NaOH, 4,0 r (0,05 моль)

СН COONa, 100 мл ДМСО и ацетилена под давлением 11 атм при 80 С получают 11,90 r аллилвинилового эфира чистотой 86,8Х (выход 61,5 ).

Пример 6 (сравнительный).

В 1-литровый автоклав помещают 5,8 г (О 1 моль) аллилового спирта, 4,0 г (0,1 моль) NaÎH., 200 мл ДМСО, подают ацетилен под давлением 12 атм, нагревают при 80 С в течение 4 ч. Выделение продуктов реакции осуществляют аналогично примеру 1. Получают 7,45 r смеси, содержащей 60,0 аллилвинилового эфира (выход 53,2 ) и 38,4Х винил-1-пропенилового эфира.

Пример 7 (сравнительный). Из

5,8 г (О, 1 моль) аллилового спирта, 3,2 г (0,08 моль) NaOH, 1,6 r (0,02 моль) СН СООИаь 100 мл ДМСО и ацетилена под давлением 100 атм при

90 С за 3 ч получают 4,6 г сырого продукта, содержащего 57,2Х винил-1-пропенилового эфира и 42,8Х аллилвинило- вого эфира. Выход 23,4Х.

Пример 8 (сравнительный).

Из 5 8 r (О, 1 моль) аллилового спирта, 3,2 r (0,08 моль) NaOH, 1,6 г (0,02 моль) СНэCOONa 200 мл ДМСО и ацетилена под давлением 10 атм при .

60 С за 4 ч получают 1,5 r аллилвинилового эфира (выход 17,9").

Таким образом, согласно предлагае-. мому способу в качестве катализатора используется смесь доступных гидроокиси натрия и ацетата натрия, тогда как по известному способу катализатор — аллилат калия — необходимо предварительно получать путем кипячения аллилового спирта с гидроокисью калия в .колонке с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с бензолом в течение 30 ч. При этом по предлагаемому способу процесс ведут при

70-80 С, выход целевого продукта

69,4-82 при содержании основного вещества 90,9-100, тогда как по известному способу — при 80-95 С, выход целевого продукта 71Х, причем он загрязнен пентен-4-олом-1 и 1-винилоксипентеном-4 и винил-1-пропениловым эфиром.

Формула изобретения

Способ получения аллилвинилового эфира формулы

1353770

Составитель М.Меркулова

Редактор Н. Рогулич . Техред Л. Сердюкова Корректор 0- Кравцова

Заказ 5667/23 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.ужгород, ул.Проектная, 4

Снг СНОСН 2СН=СН взаимодействйем аллилового спирта с ацетиленом при повышенной температуре и давлении 10-12 атм в присутствии катализатора, содержащего органическое производное щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органического производного щелоч. ного металла используют ацетат натрия, взятый в смеси с гидроокисью натрия при молярном соотношении ал5 лиловый спирт: гидроокись натрия: ацетат натрия соответственно 1: (0,8-1):

:0,2 и процесс ведут при 70-80 С в среде диметилсулъфоксида.